В 1920 году вступил в РККА, в 1921 году окончил пехотные курсы, последовательно командовал взводом 24-х Нижегородских курсов, 95-х Уфимских пехотных курсов, Башкирских командных курсов, 2-го Уфимского батальона. В 1923 году был назначен командиром роты, затем начальником полковом школы, позднее помощником командира батальона 100-го стрелкового полка 34-й стрелковой дивизии, затем был политруком полковой школы 102-го стрелкового полка. С 1926 года — член ВКП(б). В 1926 году окончил курсы «Выстрел», в 1934 году — Военную академию им. М. В. Фрунзе. С 1934 года служил в Саратовской бронетанковой школе на должностях: начальник штаба, начальник учебного отдела, помощник по учебно-строевой части начальника школы. Затем учился на курсе особой группы при командном факультете Военной академии химической защиты, после окончания, с 1937 года — начальник химической службы Киевского Особого военного округа (КОВО). В сентябре 1939 года участник Польского похода РККА, начальник химических войск Украинского фронта.
Хочется выделить начальника штаба тридцатидевятилетнего генерал-майора Алексея Гавриловича Маслова. Он был, как говорилось тогда, «академиком» (то есть окончил академию имени М. В. Фрунзе), штаб корпуса держал хорошо и всецело отдался подготовке нижестоящих штабов, дисциплинируя их работников и приучая к самостоятельности мышления. Мне нравился его стиль — требовательность и чуткость к мысли и инициативе подчиненных, органическая потребность личного общения с войсками.
— Рокоссовский К. К. Солдатский долг.
Великая Отечественная война
С началом войны 9-й мехкорпус вошёл в состав Юго-Западного фронта и участвовал в оборонительной операции на Западной Украине, в том числе в битве за Дубно-Луцк-Броды. 11 июля 1941 года К. К. Рокоссовский был назначен командующим 4-й армией, А. Г. Маслов стал командиром 9-го мехкорпуса. На этом посту он участвовал в Киевской операции. С начала войны корпус понес очень тяжёлые потери, к началу сентября 1941 года в его составе осталось около 5 тыс. человек, при этом ни одного танка. В сентябре 1941 года остатки корпуса были переформированы в батальон и влились в состав 15-го механизированного корпуса.
17 сентября 1941 года А. Г. Маслов был назначен начальником штаба 38-й армии, с 24 декабря 1941 года по 20 февраля 1942 года — командующий этой армии. Продолжал участие в Киевской операции. С. П. Иванов, назначенный новым начальником штаба, вспоминал разговор с А. Г. Масловым во время знакомства:
…Алексей Гаврилович доверительно сказал, что пробудет в 38-й армии, очевидно, недолго, так как подал рапорт о переводе на свою прежнюю должность.
— Надеюсь вернуться в свой родной 9-й мехкорпус, который довелось возглавлять после убытия на Западный фронт Константина Константиновича Рокоссовского.
Опережая события, скажу, что А. Г. Маслов не ошибся — он действительно пробыл у нас недолго, но был назначен не командиром своего прежнего мехкорпуса, а начальником штаба 28-й армии. Мне трудно оценить, «потянул» или «не потянул» Алексей Гаврилович на должности командарма — работали мы с ним недолго. Но, безусловно, душа его лежала к механизированным войскам и, видимо, как командир танкового корпуса он был более на месте.
— Иванов С. П. Штаб армейский, штаб фронтовой.
С марта по 25 апреля 1942 года А. Г. Маслов — начальник штаба 28-й армии, c 21 мая 1942 — командующий бронетанковых и механизированных войск (БТ и МВ) 5-й армииЗападного фронта.
В апреле 1943 года А. Г. Маслов назначен заместителем начальника Главного управления вооружения гвардейских миномётных частей, с 1944 года — начальник Управления по ремонту и снабжению боевых и транспортных машин.
Иванов С. П. Штаб армейский, штаб фронтовой. — М.: Воениздат, 1990.
Коллектив авторов. Великая Отечественная. Командармы. Военный биографический словарь / Под общей ред. М. Г. Вожакина. — М.; Жуковский: Кучково поле, 2005. — 408 с. — ISBN 5-86090-113-5.
Рокоссовский К. К. Солдатский долг. — М.: Воениздат, 1988.
Галицкий К. Н. Годы суровых испытаний. 1941—1944 (записки командарма) — М.: Наука, 1973