Деревня расположена в 16 км к северо-востоку от Рыбинска, на автомобильной дороге Рыбинск — Арефино. Деревня имеет единственную улицу, совпадающую с дорогой. Она стоит на участке сельскохозяйственных земель в окружении заболоченных лесов. Почтовое отделение, расположенное в Волково, обслуживает в деревне 39 домов[3].
На плане Генерального межевания Рыбинского уезда конца XVIII века исток реки Волготня показан в районе деревни Большие мхи. На современных топокартах небольшие водотоки в окрестностях деревни теряются в болотах и исток реки Волготня показан примерно в 2 км к юго-востоку от Больших Мхов. Деревня Малые Мхи на некоторых топокартах показана в непосредственной близости от Больших Мхов. В настоящее время Малые Мхи в документах не упоминаются (вероятно, произошло объединение деревень). На северо-восток от Больших Мхов, на дороге Рыбинск — Арефино имеется открытая местность, урочище Логинцево[4], а на юго-восток урочище Шайки[5], места где ранее были деревни[6].