În 1997 a intrat în serviciul parchetului din raionul Slobozia, ajungând procuror, apoi judecător al Tribunalului Raional Slobozia. În perioada 2006-2008 a fost judecător al Curții Supreme a RMN. Apoi, în perioada 2008-2012 a fost consilier juridic al companiei Sheriff. A lucrat ulterior ca avocat.
În perioada 2016-2021 a fost președinte al Comitetului Vamal de Stat al RMN.[8] Din 8 iulie 2021 este ministru de interne al RMN.[9] Tot în această dată, „președintele” transnistrean Vadim Krasnoselski l-a înaintat în gradul de general-maior de poliție.[10]
Vitali Neagu este adept al conceptului „lumea rusă”. Conform propriilor declarații, Comitetul Vamal de Stat nu apără doar interesele RMN, ci și interesele Rusiei, Neagu fiind de părere că Transnistria este „pământ rusesc.[11]
Neagu este de confesiune ortodoxă.[12][13][14] Este căsătorit și are 2 copii.