Cu siguranță, celelalte state grecești au considerat Liga Etoliană un stat semi-barbar. Structura administrativă și politică era complexă, dar armatele sale nu se comparau cu ale puterilor grecești. În acord cu Scholten, liga a fost fundamental o societate de agricultori și păstori, dar prezența elitei de top era indispensabilă. Liga a avut o structură federală formată dintr-un consiliu federal, în care nivelul de reprezentare a fost proporțională cu mărimea contribuției unei comunități pentru armata ligii, o adunare populară a tuturor cetățenilor care se întâlnea de două ori pe an. Prin standardizarea economică, perceperilor impozitelor, utilizarea unei monede comune și de adoptarea unui sistem unitar de măsuri și greutăți demonstrează o centralizare a statului.
Liga a fost primul aliat grec al Republicii Romane, sprijinându-i pe romanii în timpul primului războiului macedonean, și contribuind la înfrângerea lui Filip al V-lea al Macedoniei în bătălia de la Cynoscephalae în 197 î.Hr., în timpul celui de-al doilea războiului macedonean. Cu toate acestea, a devenit tot mai ostilă față de implicarea romană în afacerile elene și doar câțiva ani mai târziu a hotărât a luptat de partea lui Antiohie al III-lea, împăratul Imperiului Seleucid, în războiul sirian. Înfrângerea lui Antiohie în 189 î.Hr., a obligat liga să semneze un tratat de pace cu Roma. Deși a continuat să existe cu numele, puterea ligii a fost distrusă de către tratat și niciodată nu a constituit o forță politică semnificativă sau militar.