Timerosal

Timerosal
Alerta sobre risco à saúde
Nome IUPAC Etil(2-mercaptobenzoato-(2-)-O,S)
mercurato(1-) de sódio
Outros nomes Mercurato((o-carboxifenil)thio)etil de sódio
Identificadores
Número CAS 54-64-8
PubChem 16682923
Número EINECS 200-210-4
Número RTECS OV8400000
Código ATC D08AK06
Propriedades
Fórmula molecular C9H9HgNaO2S
Massa molar 404.81 g/mol
Aparência Pó branco ou amarelado
Densidade 2,508 g/cm³ [1]
Ponto de fusão

234 °C
(decomposição)[2]

Solubilidade em água solúvel (1000 g/l a 20 °C) [2]
Riscos associados
MSDS Data Sheet
NFPA 704
1
3
1
 
Frases R R26/27/28 R33 R35
Frases S S1/2 S13 S28 S36 S45 S60 S61
Ponto de fulgor 250°C [carece de fontes?]
LD50 75 mg·kg-1 (Camundongo, per os) [3]
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades n, εr, etc.
Dados termodinâmicos Phase behaviour
Solid, liquid, gas
Dados espectrais UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a
materiais sob condições normais de temperatura e pressão
Referências e avisos gerais sobre esta caixa.
Alerta sobre risco à saúde.

Timerosal ou tiomersal é um composto organometálico com propriedades antissépticas e antifúngicas.

Foi vendido pela corporação farmacêutica Lilly sob o nome Merthiolate. É utilizado como conservante em vacinas, preparações de imunoglobulina, testes cutâneo-alérgicos, soros anti-veneno, produtos oftálmicos e nasais, e tintas para tatuagens.[4]

Devido a uma controvérsia em torno de seu uso como conservante em vacinas que gerou medo entre setores da população, o timerosal deixou de ser usado em vacinas infantis na União Europeia e em alguns outros países.[5] O consenso científico atual é de que estes medos são infundados.[6][7][8][9]

Histórico

O químico da Universidade de Maryland Morris Kharasch patenteou o timerosal em 1927,[10] e o laboratório Eli Lilly posteriormente vendeu o composto sob o nome fantasia Merthiolate.[11] Testes in vitro realizados pelos cientistas H. M. owell e W. A. Jamioeson da Lilly revelaram que o timerosal era entre quarenta e cinquenta vezes mais eficaz que o fenol contra o Staphylococcus aureus.[11] Era utilizado para matar bactérias e prevenir contaminação em produtos antissépticos utilizados por consumidores e em hospitais, incluindo sprays nasais, colírios, soluções para lentes de contato, imunoglobulinas e vacinas. Timerosal era utilizado como conservante bactericida para que ampolas multi-dose de vacinas pudessem ser utilizadas, por serem mais baratas que as de dose única. Em 1938, o timerosal foi listado pela direção de pesquisa do laboratório Lilly como uma das cinco substâncias mais importantes já desenvolvidas pela companhia.[11]

Estrutura

O Timerosal possui mercúrio(II) com número de coordenação 2, ou seja, há dois ligantes fazendo ligações com o Hg, o tiolato e um grupo etil. O grupo carboxilato confere solubilidade na água. Como outros compostos Hg(II), a geometria de coordenação do Hg é linear, com um ângulo S-Hg-C de 180°. Tipicamente, compostos organomercúricos tiolato são preparados a partir de cloretos organomercúricos.[1]

Usos

O principal uso do timerosal é como antisséptico e antifúngico, devido ao efeito oligodinâmico. Em sistemas de administração de medicamentos injetáveis multi-dose, previne efeitos adversos sérios tais como a infecção por Staphylococcus que, em um incidente em 1928, matou 12 de 21 crianças vacinadas contra a difteria com uma vacina que não possuía um conservante.[12] Diferentemente de outros conservantes de vacinas utilizados à época, o timerosal não reduz a potência das vacinas que protege.[11] Agentes bacteriostáticos como o timerosal não são necessários em injetáveis de dose única.[13]

Nos Estados Unidos, assim como na União Europeia e em outros países desenvolvidos, o timerosal não é mais utilizado como conservante em vacinas dos calendários de vacinação infantil.[5] As únicas exceções entre as vacinas rotineiramente recomendadas para crianças nos Estados Unidos são algumas formulações da vacina da gripe inativada para crianças maiores de dois anos.[14] Diversas das vacinas que não fazem parte da recomendação típica para crianças pequenas contém timerosal, incluindo as contra a difteria e o tétano; outras vacinas podem conter traços de timerosal devido a estágios da fabricação.[12] O Programa das Nações Unidas para o Meio Ambiente recuou de uma proposta anterior de adicionar o timerosal em vacinas para a lista de compostos banidos em um tratado que visava reduzir a exposição ao mercúrio pelo mundo.[15] Durante as discussões sobre o Mercúrio, o grupo de especialistas em imunização reafirmou que as vacinas contendo timerosal são "componentes da imunização seguras, essenciais e insubstituíveis", e que devido aos altos custos e a necessidade de refrigeração das vacinas sem timerosal que muitos países, em especial os em desenvolvimento, não teriam capacidade de custear, a decisão final das Nações Unidas foi excluir o timerosal do tratado.[16]

No Brasil, todos os medicamentos contendo compostos mercuriais são proibidos desde 2001, exceto em sua utilização como conservantes de vacinas.[17]

Toxicologia

O timerosal é extremamente tóxico por inalação, ingestão e ao contato com a pele (símbolo de risco T+), com o risco de efeitos cumulativos. Também é extremamente tóxico para organismos aquáticos e pode causar efeitos adversos em ambientes aquáticos (símbolo de risco N).[18] No corpo humano, é metabolizado ou degradado em etilmercúrio (C2H5Hg+) e ácido tiosalicílico.[12]

Há casos reportados de severa intoxicação por mercúrio causados por exposição acidental ou tentativa de suicídio, com algumas mortes.[19] Experimentos com animais sugerem que o tiomersal se dissocia rapidamente para liberar etilmercúrio após a injeção, que os padrões de disposição de mercúrio são similares àqueles após a exposição a doses equivalentes de cloreto de etilmercúrio, e que o sistema nervoso central e os rins são afetados, com perda de coordenação motora sendo um sintoma comum. Sinais e sintomas semelhantes foram observados em envenenamentos humanos acidentais. Os mecanismos da ação tóxica são desconhecidos. A maior parte da eliminação do corpo se dá por eliminação fecal. O etilmercúrio é eliminado do sangue com uma meia-vida de cerca de 18 dias em adultos pela quebra molecular em outras substâncias, incluindo o mercúrio inorgânico.[carece de fontes?]

Etilmercúrio é eliminado do cérebro em aproximadamente 14 dias em macacos bebês. A avaliação de riscos para efeitos no sistema nervoso foram feitas pela extrapolação a partir de relações dose-resposta para metilmercúrio.[20] Metilmercúrio e etilmercúrio se distribuem para todos os tecidos corporais, cruzando a barreira hematoencefálica e a placenta, e o etilmercúrio também se move livremente por todo o corpo.[21] Preocupações baseadas em extrapolações a partir do metilmercúrio levaram à remoção do timerosal das vacinas infantis do Estados Unidos a partir de 1999. Desde então, se descobriu que o etilmercúrio é eliminado do corpo e do cérebro a taxas significantemente mais rápidas que o metilmercúrio, de modo que as avaliações feitas nos anos 90 se mostraram demasiadamente conservadoras.[20] Apesar do mercúrio inorgânico metabolizado a partir do etilmercúrio ter uma meia-vida no cérebro muito mais extensa, de pelo menos 120 dias, parece ser muito menos tóxico que o mercúrio inorgânico produzido a partir de vapores de mercúrio inalados, por motivos ainda não conhecidos.[20]

Alergias

Teste epicutâneo ou Patch test

O timerosal é utilizado no teste epicutâneo para pessoas com dermatite, conjuntivite, e outras reações potencialmente alérgicas. Um estudo norueguês de 2007 encontrou que 1.9% de adultos apresentavam reação epicutânea positiva ao timerosal,[22] enquanto que em populações da Alemanha foi observada uma prevalência de até 6,6% de reação alérgica ao contato.[23] Foi observada uma redução na incidência de alergia ao timerosal em populações da Dinamarca, tendo sido atribuída como causa provável a cessação do seu uso em vacinas.[24] Em um estudo com crianças e adolescentes polonesas apresentando eczema crônico recorrente, reações positivas ao timerosal foram encontradas em 11,7% das crianças (7-8 anos) e 37,6% dos adolescentes (16-17 anos). A causa desta diferença nas taxas de sensitização foram atribuídas a diferenças nos padrões de exposição.[25]

Indivíduos sensíveis ao timerosal podem receber imunização por injeções intramusculares em vez de subcutâneas.[26] Na aplicação prática da vacinação de populações adultas, alergia de contato não parece suscitar reações clínicas.[23]

Autismo

Após uma revisão sobre fármacos e alimentos contendo mercúrio realizada em 1999, os Centros de Controle e Prevenção de Doenças (CDC EUA) e a Academia Americana de Pediatria pediram para os fabricantes de vacinas que removessem o timerosal das vacinas por precaução, e este foi rapidamente retirado da maioria das vacinas nos Estados Unidos e na Europa.[11][27] Isto foi visto por muitos pais de crianças como indicativo de que o conservante era causador de autismo.[11] O consenso científico, no entanto, é de que não há boas evidências que dêem suporte a estas afirmações, incluindo a observação de que os diagnósticos de autismo continuam a aumentar apesar da eliminação do timerosal das vacinas infantis de rotina.[8][28][29][30]

Grandes entidades médico-científicas, como o Academia Nacional de Medicina dos Estados Unidos[30] e a Organização Mundial da Saúde,[31][32] bem como agências governamentais como o FDA[12] e CDC[33] rejeitam as afirmações de que o timerosal pode causar autismo ou outros distúrbios do neurodesenvolvimento.[34]

Esta controvérsia trouxe malefícios, levando alguns pais a tentarem curar seus filhos autistas com tratamentos sem comprovação e possivelmente perigosos, desencorajando alguns pais a vacinarem seus filhos devido a temores com relação à toxicidade do timerosal,[35] e direcionando recursos que poderiam ter sido levados a áreas de pesquisa mais promissoras para as causas do autismo.[36] Milhares de processos judiciais foram abertos nas cortes estadunidenses pedindo indenização por danos causados pela alegada toxicidade das vacinas, incluindo aqueles supostamente causados pelo timerosal.[37]

Ver também

Notas e referências

  1. ↑ a b Melnick, J. G.; Yurkerwich, K.; Buccella, D.; Sattler, W.; Parkin, G. (2008). «Molecular Structures of Thimerosal (Merthiolate) and Other Arylthiolate Mercury Alkyl Compounds» [Estruturas moleculares do Timerosal (Merthiolate) e outros compostos alquila de mercúrio ariltiolato] 14 ed. Inorg. Chem. 47: 6421–6426. PMID 18533648. doi:10.1021/ic8005426 
  2. ↑ a b Registo de Thiomersal na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA, accessado em 3 de Dezembro de 2007.
  3. ↑ (en) « Timerosal » em ChemIDplus.
  4. ↑ Sharpe, M. A.; Livingston, A. D.; Baskin, D.S. (2012). «Thimerosal-Derived Ethylmercury is a Mitochondrial Toxin in Human Astrocytes: Possible Role of Fenton Chemistry in the Oxidation and Breakage of mtDNA» [Etilmercúrio derivado do Timerosal é uma toxina mitocondrial em astrócitos humanos: Possível papel da Química de Fenton na oxidação e quebra do mtDNA]. Journal of Toxicology (em inglês). 2012: 1–12. doi:10.1155/2012/373678. ...widely used in medical products, including as a preservative in vaccines, immunoglobulin preparations, skin test antigens, antivenins, ophthalmic and nasal products, and tattoo inks... 
  5. ↑ a b Bigham, M; Copes, R (2005). «Thiomersal in vaccines: balancing the risk of adverse effects with the risk of vaccine-preventable disease» [Timerosal em vacinas : equilibrando o risco de efeitos adversos com o risco de doenças preveníveis pela vacinação] 2 ed. Drug Safety (em inglês). 28: 89–101. PMID 15691220. doi:10.2165/00002018-200528020-00001 
  6. ↑ Immunization Safety Review Committee, Board on Health Promotion and Disease Prevention, Institute of Medicine (2004). Immunization Safety Review: Vaccines and Autism [Revisão de Segurança em Imunização: Vacinas e Autismo] (em inglês). Washington, DC. EUA: The National Academies Press. ISBN 0-309-09237-X 
  7. ↑ Doja, Asif; Roberts, Wendy (novembro de 2006). «Immunizations and autism: a review of the literature» [Imunizações e autismo: uma revisão da literatura] 4 ed. Can J Neurol Sci (em inglês). 33: 341–6. PMID 17168158. doi:10.1017/s031716710000528x 
  8. ↑ a b «Vaccines Do Not Cause Autism» [Vacinas não causam Autismo]. www.cdc.gov (em inglês). Consultado em 29 de novembro de 2015 
  9. ↑ Gołoś, A; Lutyńska, A (2015). «Aluminium-adjuvanted vaccines - a review of the current state of knowledge.» [Vacinas contendo timerosal - uma revisão do estado atual do conhecimento] 1 ed. Przeglad epidemiologiczny. 69: 59–64, 157–61. PMID 25862449 
  10. ↑ Patente E.U.A. 1 672 615"Alkyl mercuric sulphur compound and process of producing it".
  11. ↑ a b c d e f Baker, J.P. (2008). «Mercury, Vaccines, and Autism: One Controversy, Three Histories» [Mercúrio, Vacinas e Autismo : Uma controvérsia, três história] 2 ed. Am J Public Health. 98: 244–53. PMC 2376879Acessível livremente. PMID 18172138. doi:10.2105/AJPH.2007.113159 
  12. ↑ a b c d «Thimerosal in vaccines» [Timerosal em vacinas] (em inglês). Center for Biologics Evaluation and Research, U.S. Food and Drug Administration. 3 de junho de 2008. Consultado em 25 de julho de 2008 
  13. ↑ «Thimerosal in Vaccines: Frequently Asked Questions» [Timerosal em vacinas : Perguntas frequentes] (em inglês). FDA EUA. Consultado em 9 de março de 2008 
  14. ↑ Coordinating Center for Infectious Diseases (26 de outubro de 2007). «Thimerosal in seasonal influenza vaccine» [Timerosal na vacina da gripe sazonal] (em inglês). Centers for Disease Control and Prevention. Consultado em 2 de abril de 2008. Cópia arquivada em 11 de abril de 2008 
  15. ↑ Hamilton, Jon (17 de dezembro de 2012). «Doctors Argue Against Proposed Ban on Vaccine Preservative» [Médicos argumentam contra a proposta de banimento em conservante de vacina]. NPR. Consultado em 25 de fevereiro de 2013 
  16. ↑ Wyckoff, Alyson Sulaski (22 de janeiro de 2013). «Global ban on mercury grants exception to thimerosal-containing vaccines» [Banimento global do Mercúrio cede exceção ao Timerosal]. American Academy of Pediatrics. Consultado em 24 de agosto de 2019 
  17. ↑ ANVISA. "nº 528, de 17 de abril de 2001". DOU nº111-E, de 8 de junho de 2001, p. 230. Arquivado do [1] Arquivado em 20 de janeiro de 2017, no Wayback Machine. em 23-04-2018
  18. ↑ «Safety data sheet, Thiomersal Ph Eur, BP, USP» (PDF). Merck. 12 de junho de 2005. Consultado em 1 de janeiro de 2010 
  19. ↑ Clarkson TW (2002). «The three modern faces of mercury» [As três faces modernas do mercúrio] S1 ed. Environ Health Perspect. 110: 11–23. PMC 1241144Acessível livremente. PMID 11834460. doi:10.1289/ehp.02110s111. Consultado em 4 de Dezembro de 2018. Arquivado do original em 6 de Setembro de 2008 
  20. ↑ a b c Clarkson TW, Magos L (2006). «The toxicology of mercury and its chemical compounds» [A toxicologia do mercúrio e seus compostos químicos] 8 ed. Crit Rev Toxicol. 36: 609–62. PMID 16973445. doi:10.1080/10408440600845619 
  21. ↑ Clarkson TW, Vyas JB, Ballatori N (2007). «Mechanisms of mercury disposition in the body» [Mecanismos de disposição do mercúrio pelo corpo] 10 ed. Am J Ind Med. 50: 757–64. PMID 17477364. doi:10.1002/ajim.20476 
  22. ↑ Dotterud LK, Smith-Sivertsen T (2007). «Allergic contact sensitization in the general adult population: a population-based study from Northern Norway» [Sensitização alérgica de contato na população adulta: um estudo populacional do norte da Noruega] 1 ed. Contact Dermatitis. 56: 10–5. PMID 17177703. doi:10.1111/j.1600-0536.2007.00980.x 
  23. ↑ a b Uter W, Ludwig A, Balda BR (2004). «The prevalence of contact allergy differed between population-based and clinic-based data» 6 ed. J Clin Epidemiol. 57: 627–32. PMID 15246132. doi:10.1016/j.jclinepi.2003.04.002 
  24. ↑ Thyssen JP, Linneberg A, Menné T, Johansen JD (2007). «The epidemiology of contact allergy in the general population—prevalence and main findings» [A epidemiologia da alergia de contato na população em geral - prevalência e principais achados] 5 ed. Contact Dermatitis. 57: 287–99. PMID 17937743. doi:10.1111/j.1600-0536.2007.01220.x [ligação inativa]
  25. ↑ Czarnobilska E, Obtulowicz K, Dyga W, Spiewak R (2011). «The most important contact sensitizers in Polish children and adolescents with atopy and chronic recurrent eczema as detected with the extended European Baseline Series» [Os sensitizadores de contato mais importantes em crianças e adolescentes poloneses com atopia e eczema crônico recorrente conforme detectado com a série de linha de base europeia] 2 ed. Pediatr Allergy Immunol. 22: 252–6. PMID 20969635. doi:10.1111/j.1399-3038.2010.01075.x 
  26. ↑ Aberer W (1991). «Vaccination despite thimerosal sensitivity» 1 ed. Contact Dermatitis. 24: 6–10. PMID 2044374. doi:10.1111/j.1600-0536.1991.tb01621.x 
  27. ↑ «Thimerosal in vaccines: frequently asked questions (FAQs)». Center for Biologics Evaluation and Research, U.S. Food and Drug Administration. 7 de junho de 2007. Consultado em 22 de julho de 2008 
  28. ↑ DeStefano F (2007). «Vaccines and autism: evidence does not support a causal association» 6 ed. Clin Pharmacol Ther. 82: 756–9. PMID 17928818. doi:10.1038/sj.clpt.6100407 
  29. ↑ Doja A, Roberts W (2006). «Immunizations and autism: a review of the literature» 4 ed. Can J Neurol Sci. 33: 341–6. PMID 17168158. doi:10.1017/s031716710000528x 
  30. ↑ a b Immunization Safety Review Committee, Board on Health Promotion and Disease Prevention, Institute of Medicine (2004). Immunization Safety Review: Vaccines and Autism. Washington, DC: The National Academies Press. ISBN 0-309-09237-X 
  31. ↑ World Health Organization (2006). «Thiomersal and vaccines: questions and answers». Consultado em 19 de maio de 2009 
  32. ↑ «WHO - Statement on thiomersal». www.who.int. Consultado em 3 de abril de 2018 
  33. ↑ Centers for Disease Control (8 de fevereiro de 2008). «Mercury and vaccines (thimerosal)» [Mercúrio e vacinas (timerosal)]. Consultado em 19 de maio de 2009. Arquivado do original em 18 de abril de 2018 
  34. ↑ Sugarman SD (2007). «Cases in vaccine court—legal battles over vaccines and autism» 13 ed. N Engl J Med. 357: 1275–7. PMID 17898095. doi:10.1056/NEJMp078168 
  35. ↑ Harris G, O'Connor A (25 de junho de 2005). «On autism's cause, it's parents vs. research». New York Times. Consultado em 11 de março de 2016 
  36. ↑ Offit PA (2007). «Thimerosal and vaccines—a cautionary tale» 13 ed. N Engl J Med. 357: 1278–9. PMID 17898096. doi:10.1056/NEJMp078187 
  37. ↑ Processos relacionados a vacina e autismo na justiça dos EUA:

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American Mathematical Society

American Mathematical SocietyTanggal pendirian1888; 135 tahun lalu (1888)Kantor pusatProvidence, Rhode IslandJumlah anggota 30,000PresidenKen RibetSitus webwww.ams.org American Mathematical Society (AMS) adalah sebuah asosiasi matematikawan profesional yang dicurahkan untuk peminatan riset dan beasiswa matematika, dan menyajikan komunitas nasional dan mancanegara melalui publikasinyam pertemuannya, advokasinya dan program lainnya. Perhimpunan tersebut adalah salah satu dari empat bagian ...

 

 

Menzies Campbell

Former Leader of the Liberal Democrats The Right HonourableThe Lord Campbell of PittenweemCH CBE PC KCOfficial portrait, 2019Chancellor of the University of St AndrewsIncumbentAssumed office 9 January 2006Vice-ChancellorBrian LangDame Louise RichardsonDame Sally MapstonePreceded byKenneth DoverLeader of the Liberal DemocratsIn office2 March 2006 – 15 October 2007Acting: 7 January 2006 – 2 March 2006DeputyVince CablePresidentSimon HughesPreceded byCharles KennedySu...

Moorilla Hobart International 2007

Moorilla Hobart International 2007Sport Tennis Data8 gennaio – 14 gennaio Edizione14a SuperficieCemento CampioniSingolare Anna Čakvetadze Doppio Elena Lichovceva / Elena Vesnina 2006 2008 Il Moorilla Hobart International 2007 è stato un torneo di tennis giocato sul cemento. È stata la 14ª edizione del Moorilla Hobart International, che fa parte della categoria Tier IV nell'ambito del WTA Tour 2007. Si è giocato al Hobart International Tennis Centre di Hobart in Australia dall'8 al 14 g...

 

 

Нунавик

Нунавикангл. Nunavik Флаг 57° с. ш. 69° з. д.HGЯO Страна  Канада История и география Площадь 443 685 км² Население Население 12 090 чел. (2011)  Медиафайлы на Викискладе Нунавик на карте Квебека Населённые пункты Нунавика Нунавик (фр. Nunavik, инуктитут ᓄᓇᕕᒃ)...