Superfície específica (ou área de superfície específica) é uma propriedade dimensional dos sólidos, definida como a área superficial total de um material por unidade de massa[1] (com unidades de m2/kg ou m2/g), ou área superficial total por unidade de volume sólido ou agregado[2][3] (unidades de m2/m3 ou m−1). É um valor físico que pode ser usado para determinar o tipo e as propriedades de um material (por exemplo, solo ou neve). Tem uma importância particular para estimar fenómenos de adsorção, catálise heterogénea e reações de superfície.
Descrição
A superfície interna de sólidos porosos ou granulares é uma variável dimensional que é usada em várias disciplinas científicas e técnicas. Inclui a totalidade de todas as superfícies nele contidas, incluindo aquelas entre os grãos e dentro dos poros. A medição real da área de superfície interna de uma determinada massa ou volume é a correspondente área de superfície específica.[4]
Em contraste, a superfície externa é a superfície diretamente visível do lado de fora, ou seja, aquela que seria obtida quando o sistema de material fosse recoberto a partir do exterior.
Métodos de medição
Os valores obtidos para a área de superfície específica de um material dependem do método de medição. Em métodos baseados na determinação da adsorção, o tamanho da molécula de adsorvato (a molécula sonda), os planos cristalográficos expostos na superfície e a temperatura de medição afetam a área de superfície específica obtida.[5] Por esta razão, para além do método mais frequentemente usado, o método de adsorção Brunauer–Emmett–Teller (N2-BET), foram desenvolvidas várias técnicas para medir a área de superfície específica de materiais particulados à temperatura ambiente e em escalas controláveis. Entre essas técnicas inclui-se a coloração com azul de metileno (MB), a adsorção do éter monoetílico de etilenoglicol (EGME),[6] a análise eletrocinética da adsorção de iões complexos[5] e um método de retenção de proteina (PR).[7] Existem vários padrões internacionais para a medição da área de superfície específica de materiais, incluindo o padrão ISO 9277.[8]
Adsorção
A superfície específica pode ser estimada através da medição da adsorção com recurso à teoria de adsorção multimolecular (o método de BET) por determinação da isotérmica BET. Esta metodologia tem a vantagem de medir a superfície específica de estruturas finas e de considerar o efeito da textura profunda nas partículas. No entanto, os resultados podem diferir acentuadamente dependendo da substância adsorvida. A teoria BET tem limitações inerentes, mas tem a vantagem de ser simples e fornecer respostas relativas adequadas quando os sólidos são quimicamente semelhantes. Em casos relativamente raros, modelos mais complicados baseados em abordagens termodinâmicas, ou mesmo química quântica, podem ser aplicados para melhorar a consistência dos resultados, mas ao custo de cálculos muito mais complexos que exigem conhecimento avançado e um bom entendimento das questões físico-químicas, e especialmente termodinâmicas, que estão subjacentes à metodologia.[9]
A superfície específica de permeabilidade ao ar que determinada substância oferece depende da relação entre a área de superfície específica e a resistência ao fluxo de ar através de um leito poroso de material em pó. O método é simples e rápido e produz resultados que geralmente apresentam uma boa correlação com a reatividade química de um pó. No entanto, este parâmetro fornece poucas indicações sobre grande parte da textura da superfície profunda do material.
Cálculo
A área de superfície específica pode ser simplesmente calculada a partir de uma distribuição de tamanhos de partícula, fazendo algumas suposições sobre a forma da partícula. Este método, no entanto, não leva em conta a superfície associada à textura superficial das partículas.
A superfície específica (de superfície) é determinado com uma medição de superfície, podendo ser expressa em função da massa ou do volume. As seguintes equações estabelecem as relações básicas em cada um dos casos:
Em função da massa
A superfície específica é calculada em função da massa pela seguinte expressão:
onde é a área da superfície interna e externa total (em m2); é a massa (em kg de material); e é a superfície específica (unidade).
Em função do volume
A superfície específica é calculada em função do volume pela seguinte expressão:
onde é a área da superfície interna e externa total (em m2); é o volume (em m3 de material); e é a superfície específica (unidade).
A esfera é o sólido que tem a menor área de superfície específica (para um determinado volume):
↑IUPAC, Compêndio de Terminologia Química, 2ª ed. ("Gold Book"). Compilado por A. D. McNaught e A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Versão online: "{{{título}}}" (2006–) criado por M. Nic, J. Jirat, B. Kosata; atualizações compiladas por A. Jenkins. ISBN 0-9678550-9-8.
↑Condon, James (2020). Surface Area and Porosity Determinations by Physisorption, 2nd edition. Amsterdam, NL: Elsevier. pp. Chapters 3, 4 and 5. ISBN978-0-12-818785-2
↑Hönicke, Ines M.; Senkovska, Irena; Bon, Volodymyr; Baburin, Igor A.; Bönisch, Nadine; Raschke, Silvia; Evans, Jack D.; Kaskel, Stefan (2018). «Balancing Mechanical Stability and Ultrahigh Porosity in Crystalline Framework Materials». Angewandte Chemie International Edition. 57 (42): 13780–13783. PMID30160076. doi:10.1002/anie.201808240
↑Russell, Allen S.; Cochran, C. Norman (1950). «Alumina Surface Area Measurements». Industrial & Engineering Chemistry. 42 (7): 1332–1335. doi:10.1021/ie50487a024