Sal de Zeise

O sal de Zeise, tricloro(etileno)platinato(II) de potássio monoidratado, é o composto químico com a fórmula K[PtCl3(C2H4)]·H2O. O ânion deste complexo de coordenação amarelo, estável ao ar, contém um ligante η² - etileno . O ânion apresenta um átomo de platina com geometria quadrada plana. O sal tem importância histórica na área da química organometálica como um dos primeiros exemplos de um complexo alceno de metal de transição, e recebeu o nome de seu descobridor, William Christopher Zeise.[1]

Preparação

Este composto está comercialmente disponível como o sal hidratado. O hidrato é comumente preparado a partir de K2[PtCl4] e etileno na presença de uma quantidade catalítica de SnCl2. A água de hidratação pode ser removida em vácuo.[2]

Estrutura

Estrutura do sal de Zeise
Ânion do Sal de Zeise

A ligação alceno C=C é aproximadamente perpendicular ao plano PtCl3.[3][4] A ligação entre os carbonos do etileno e o átomo de platina é uma ligação covalente háptica, um tipo de ligação três centros dois elétrons. No sal de Zeise e compostos relacionados, o alceno gira em torno da ligação metal-alceno com uma energia de ativação modesta. A análise das alturas da barreira indica que a ligação pi entre a maioria dos metais e o alceno é mais fraca do que a ligação sigma. No ânion de Zeise, esta barreira rotacional não foi avaliada.

História

O sal de Zeise foi um dos primeiros compostos organometálicos a ser relatado.[5] Foi descoberto por William Christopher Zeise , professor da Universidade de Copenhague, que preparou este composto em 1830 enquanto investigava a reação do PtCl4 com etanol em ebulição. Após uma análise cuidadosa, ele propôs que o composto resultante continha etileno. Justus von Liebig, um químico altamente influente da época, criticou frequentemente a proposta de Zeise, mas a proposta de Zeise foi apoiada de forma decisiva em 1868, quando Birnbaum preparou o complexo usando etileno.[6] O sal de Zeise recebeu muita atenção durante a segunda metade do século XIX porque os químicos não conseguiam explicar a sua estrutura molecular . Esta questão permaneceu sem resposta até a determinação de sua estrutura cristalina de raios X no século XX.[7][8] O sal de Zeise estimulou muitas pesquisas científicas no campo da química organometálica e seria fundamental na definição de novos conceitos em química. O modelo Dewar-Chatt-Duncanson explica como o metal é coordenado à ligação dupla C=C.[9][10][11]

Compostos Relacionados

  • Estrutura do "Dímero de Zeise", bis(etileno)tetraclorodiplatina(II)
  • O dímero de Zeise, [( η²-C2H4)PtCl2]2, derivado do sal de Zeise por eliminação de KCl seguida de dimerização.
  • COD-dicloreto de platina, [(ciclooctadieno)PtCl2], derivado de cloreto de platina (II) e 1,5-ciclooctadieno, é um complexo comum de alceno de platina (II).

Muitos outros complexos de etileno foram preparados. Por exemplo, etilenobis(trifenilfosfina)platina(0), [((C6H5)3P)2Pt(H2C=CH2], em que a platina é tri-coordenada e está no estado de oxidação 0 (o sal de Zeise é um derivado da platina (II)).

Dicloro(etileno)(α-metilbenzilamina)platina(II) [PtCl2(C2H4)(C6H5-CH(NH2)CH3] é um derivado quiral do sal de Zeise que é usado para a resolução quiral de alcenos.[12]

Referências

  1. ↑ Aldrich datasheet
  2. ↑ Chock, P. B.; Halpern, J.; Paulik, F. E.; Shupack, Saul I.; Deangelis, Thomas P. (janeiro de 1990). «Potassium Trichloro(Ethene)Platinate(II) (Zeise's Salt)». Inorg. Synth. 28: 349–351. ISBN 978-0-471-52619-3. OCLC 86223997. doi:10.1002/9780470132593.ch90 
  3. ↑ Black, M.; Mais, R. H. B.; Owston, P. G. (1969). «The crystal and molecular structure of Zeise's salt, KPtCl3·C2H4·H2O». Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759. doi:10.1107/S0567740869004699 
  4. ↑ Love, R. A.; Koetzle, T. F.; Williams, G. J. B.; Andrews, L. C.; Bau, R. (1975). «Neutron diffraction study of the structure of Zeise's salt, KPtCl3·C2H4·H2O». Inorg. Chem. 14 (11): 2653–2657. doi:10.1021/ic50153a012 
  5. ↑ Zeise, W. C. (1831). «Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen» [On the reaction between platinum chloride and alcohol, and its resulting new substances]. Ann. Phys. Chem. (em alemão). 97 (4): 497–541. Bibcode:1831AnP....97..497Z. doi:10.1002/andp.18310970402 
  6. ↑ Hunt, L. B. (1984). «The First Organometallic Compounds: William Christopher Zeise and His Platinum Complexes» (PDF). Platin. Met. Rev. 28 (2): 76–83. doi:10.1595/003214084X2827683. Consultado em 28 de setembro de 2022. Arquivado do original (PDF) em 22 de maio de 2023 
  7. ↑ Black, M.; Mais, R. H. B.; Owston, P. G. (1969). «The crystal and molecular structure of Zeise's salt, KPtCl3.C2H4.H2O». Acta Crystallogr. B. 25 (9): 1753–1759. Bibcode:1969AcCrB..25.1753B. doi:10.1107/S0567740869004699 
  8. ↑ Jarvis, J. A. J.; Kilbourn, B. T.; Owston, P. G. (1971). «A Re-determination of the Crystal and Molecular Structure of Zeise's salt, KPtCl3.C2H4.H2O». Acta Crystallogr. B. 27 (2): 366–372. Bibcode:1971AcCrB..27..366J. doi:10.1107/S0567740871002231 
  9. ↑ Mingos, D. Michael P. (2001). «A Historical Perspective on Dewar's Landmark Contribution to Organometallic Chemistry». J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. doi:10.1016/S0022-328X(01)01155-X 
  10. ↑ Winterton, N. (2002). «Some Notes on the Early Development of Models of Bonding in Olefin-Metal Complexes». In: Leigh, G. J.; Winterton, N. Modern Coordination Chemistry: The Legacy of Joseph Chatt. [S.l.]: RSC Publishing. pp. 103–110. ISBN 978-0-85404-469-6 
  11. ↑ Astruc, Didier (2007). Organometallic Chemistry and Catalysis. [S.l.]: Springer. pp. 41–43. ISBN 978-3-540-46128-9 
  12. ↑ Steven D. Paget (2001). «(−)-Dichloro(ethylene)(α-methylbenzylamine)platinum(II)». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. ISBN 0-471-93623-5. doi:10.1002/047084289X.rd119