A princesa Maria Josefa de Nápoles e da Sicília nasceu em Gaeta, Nápoles. Recebeu o nome em honra da sua avó materna, a arquiduquesa Maria Josefa da Áustria. O seu pai era rei de Nápoles e da Sicília, graças à União Pessoal, desde 1734. Os seus pais casaram em 1738 e Maria Josefa foi a primeira dos filhos a viver mais de cinco anos. Sendo a quarta filha dos seus pais, quando nasceu tinha uma irmã mais velha, a princesa Maria Isabel Ana que morreu três anos depois.
Tanto Maria Josefa como a sua irmã mais nova, a princesa Maria Luísa foram seleccionadas como candidatas para se casarem com o grão-duque da Toscana, filho do imperatriz Maria Teresa da Áustria, mas Maria Luísa acabou por ser escolhida.
Como princesa de Nápoles e da Sicília, era também infanta de Espanha pelo lado do pai, o que lhe dava o tratamento de Alteza Real. Os seus pais eram um casal apaixonado. A sua mãe, Maria Amália, morreu pouco mais de um ano depois de a família chegar a Espanha e o seu pai acabaria também por falecer em 1788. Depois disso, Maria Josefa passou a viver na corte dominada pela sua cunhada, a princesa Maria Luísa de Parma, neta do rei Luís XV de França, com quem a infanta não se entendia.
Maria Josefa foi uma das candidatas apresentadas para segunda esposa do rei Luís XV de França, quando a sua primeira esposa, Maria Leszczyńska, morreu em 1768. Na altura Maria Josefa tinha apenas vinte-e-quatro anos de idade e o rei rejeitou a proposta, sentindo-se ofendido com a idade da princesa. Maria Josefa acabaria por nunca se casar. Após a morte do pai, continuou a viver no Palácio Real com o irmão, o rei Carlos IV. Ajudou as irmãs Carmelitas e pediu para ser enterrada no seu convento, o de Santa Teresa.[1]
Em 1781, aquando da morte da Infanta Mariana Vitória de Bourbon, Rainha de Portugal, sua tia paterna, recebeu uma jóia que a referida rainha lhe deixou na sua última vontade[2]. Morreu no Palácio Real de Madrid aos cinquenta-e-sete anos de idade, antes de o seu irmão Carlos perder o trono e ser exilado em 1808. Em 1877, o seu corpo foi transladado para El Escorial.
Títulos, estilos e honrarias
6 de julho de 1744 – 6 de outubro de 1759Sua Alteza Real a Princesa Maria Josefa de Nápoles e Sicília, Infanta de Espanha
6 de outubro de 1759 – 8 de dezembro de 1801:Sua Alteza Real a Infanta Maria Josefa de Espanha, Princesa de Nápoles e Sícília
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