Em 1819 foi eleito deputado da câmara baixa pelo distrito eleitoral de Emmendingen, e participou da primeira sessão do parlamento do Grão-Ducado de Baden, em Karlsruhe. Von Liebenstein defendeu a separação do poder judiciário e da administração pública, dos processos judiciais públicos e da oralidade, bem como a liberdade de imprensa e dos tribunais do júri.
Em 1821 foi nomeado para o Ministério do Interior, mas devido a sua posição oposicionista no parlamento de 1821, foi transferido para o cargo de diretor das circunscrições de Murg e Pfinz, em Durlach. A câmara baixa então o elegeu para ser seu vice-presidente. Seu túmulo está situado em frente ao lado ocidental da Nikolauskapelle no Alter Friedhof Durlach.
Obras selecionadas
Über stehende Heere und Landwehr. Karlsruhe 1817.
Der Krieg Napoleons gegen Rußland in den Jahren 1812 und 1813. 2 volumes. Frankfurt 1819.
Bibliografia
Franz Schnabel: Ludwig von Liebenstein: ein Geschichtsbild aus den Anfängen des süddeutschen Verfassungslebens. C. F. Müller, Karlsruhe 1927.