Durante a adoção da União de Brest (1596), o bispo de Przemyśl, Michał Kopystenski, não reconheceu a unia.[1] A partir de então, os bispos greco-católicos de Przemyśl também foram nomeados paralelamente aos ortodoxos, mas até 1692 isso tinha apenas significado titular. Várias tentativas foram feitas para reconciliar ortodoxos e uniatas, incluindo: nos sínodos de Lviv (1629) e Lublin (1680), mas sem resultados. Foi apenas o bispo Inocêncio Winnicki quem decidiu aderir a unia em 1691 (ou 1692).[1][3]
Na primeira metade do século XVIII, a maioria das paróquias e fiéis converteram-se ao catolicismo grego.[1]
Temporariamente, na segunda metade do século XVIII, a eparquia uniata de Przemyśl-Sambir foi dividida em três ofícios: o geral de Przemyśl e as catedrais de Sanok e Sambir. Cada ofício estava dividido em decanatos (protopopia), dos quais eram 31 no final do século XVIII.[1]
Em 1772 ficou sob domínio austríaco. Era constituída por 1.253 freguesias, tinha uma área de 24.900 km² e aproximadamente 300.000 fiéis.[1]
Até as partições, havia 9 mosteiros masculinos (Basilianos) e 3 femininos na eparquia. Como resultado das reformas Josefinas na virada dos séculos XVIII e XIX, o número de paróquias greco-católicas foi reduzido. No final do século XIX, a eparquia greco-católica de Przemyśl tinha 685 paróquias, 23 vicariatos independentes, mais de 800 padres envolvidos no trabalho pastoral, 997.600 fiéis, 6 mosteiros masculinos (Dobromil, Drohobich, Krechów, Kristinopol, Ławrów, Żółkiew) e 1 convento em Jaworów.[1]
Após a Segunda Guerra Mundial, em meados de 1946, os bispos foram presos e a eparquia dissolvida pelas autoridades estatais comunistas (Sínodo de Lviv).[1]