Casou-se o 12 de agosto de 1741, em Zweibrücken com o marquês Luís IX, Conde de Hesse-Darmstadt. Ela se casou em 20 de agosto de 1741 em Zweibrücken, com o mais tarde conde Luís IX de Hesse-Darmstadt (1719-1790). O casamento foi logo marcado por conflitos devido à discordância dos cônjuges e foi infeliz: Carolina interessava-se por música e literatura, enquanto o seu consorte apenas se preocupava com assuntos militares, e ela vivia separada dele em Buchsweiler. Carolina fundou sua própria corte quatro anos após o casamento, viveu nos primeiros anos predominantemente em Buchsweiler, enquanto seu marido vivia em Pirmasens. Buchsweiler era a residência do condado de Hanau-Lichtenberg, na qual Luís atuava como guardião. Carolina abriu uma fábrica para melhorar a economia do seu estado. Em 1772, promoveu o político Karl Friedrich von Moser, que se tornou Ministro de Estado em 1780.
Após o início da Guerra dos Sete Anos e a tomada do governo pelo marido, ele voltou para Pirmasens e Carolina finalmente se mudou para a residência em Darmstadt com os filhos após outra estadia em Buchsweiler. As medidas de austeridade de seu marido limitaram as inclinações artísticas de Carolina, e a caça, uma atividade que ela apreciava, foi proibida.
Pouco antes de sua morte, Carolina presenciou o casamento de sua filha Guilhermina com o herdeiro russo ao trono, o czar Paulo I, que Frederico, o Grande havia mediado.
Caroline era mais conhecida como The Great Landgräfin, um nome que Johann Wolfgang von Goethe lhe deu. Ela fez amizade com vários escritores e filósofos de seu tempo, como Johann Gottfried Herder, Christoph Martin Wieland e Goethe. Wieland desejou que ele tivesse o poder de torná-la rainha da Europa. Ela também teve contato com Frederico II da Prússia. Ela era uma das poucas mulheres que o Alte Fritz respeitava, e ele se referia a ela como a Glória e Maravilha do nosso século; após a morte dela, ele enviou uma urna para Darmstadt com o texto femina sexo, ingenio vir (Uma mulher por sexo, um homem por espírito).[1]
Karolinenplatz, em Darmstadt, foi nomeada em sua homenagem.
A Grande Marquesa
[2] Carolina era conhecida como a grande marquesa, um nome que lhe foi atribuído por Johann Wolfgang von Goethe. Era amiga de vários escritores e filósofos do seu tempo, como Johann Gottfried von Herder, Christoph Martin Wieland e Goethe. Wieland desejou ter o poder da tornar "rainha da Europa". Também mantinha contato com Frederico II da Prússia e era uma das poucas mulheres que ele respeitava. Chamou-a, uma vez, da Glória e maravilha do nosso século e, após a sua morte, enviou uma urna a Darmstadt com as palavras femina sexo, ingenio vir ("Uma mulher no sexo, um homem no espírito"), que ainda pode ser vista hoje. A partir do final da década de 1740, Carolina reuniu inúmeros livros e criou uma biblioteca, para uso privado, ler era um dos hábitos da marquesa, ela preferia os filósofos franceses e também aperfeiçoava o que lia por escrito. Através das suas filhas é uma antepassada das casas reais da Prússia, Alemanha, Holanda e Rússia.
Descendência
Do seu casamento, Carolina teve os seguintes filhos:
