UiO
UiO (skrót od norw. Universitetet i Oslo) - rodzina szkieletów metalo-organicznych (MOF-ów) zbudowanych z klastrów cyrkonowych oraz liniowych linkerów dikarboksylowych. Synteza tych materiałów została po raz pierwszy opisana w roku 2008.[1] UiO znane są ze swojej stabilności chemicznej i wysokiej jak na MOF-y odporności na wodę.[1]
Budowa i nazewnictwo

MOF-y UiO zbudowane są z klastrów zawierających jony Zr4+, O2- i OH-, które połączone są linkerami dikarboksylowymi tworząc trójwymiarową sieć zawierającą pory w kształcie oktaedrycznym i tetraedrycznym. W idealnym krysztale każdy klaster jest połączony z dwunastoma linkerami. Jako linkery mogą być wykorzystane cząsteczki o różnej długości, co uwzględnia się w nazwie takiego materiału. MOF-y UiO otrzymane z kwasu tereftalowego (1,4-benzenodikarboksylowego) oznaczane są symbolem UiO-66, z dłuższego kwasu 4,4′-bifenylodikarboksylowego UiO-67, a z kwasu 4,4′′-terfenylodikarboksylowego UiO-68.[1] Obecność dodatkowych grup funkcyjnych również zaznacza się modyfikując odpowiednio nazwę, na przykład materiał otrzymany z kwasu 2-aminotereftalowego oznaczamy jako UiO-66-NH2, z kwasu 2-bromotereftalowego UiO-66-Br itd.[2]
Do tej pory najszerzej badane są UiO-66 oraz jego pochodne, ponieważ odpowiednie linkery konieczne do ich syntezy są powszechnie dostępnymi i tanimi odczynnikami.
Synteza
MOF-y UiO otrzymuje się metodą solwotermalną w reakcji nieorganicznej soli cyrkonu (chlorek cyrkonu lub chlorek cyrkonylu) z organicznym linkerem w dimetyloformamidzie, najczęściej w temperaturze 120°C.[1][3][4][5] Żeby w wyniku takiej reakcji otrzymać dobrze wykształcone kryształy często konieczne jest zastosowanie modulatorów, czyli substancji które, tak samo jak linker, mogą tworzyć wiązania koordynacyjne z klastrami, jednak nie mogą tworzyć polimeru koordynacyjnego. Cząsteczki modulatora odpowiedzialne są za rozrywanie tworzących się w trakcie syntezy wiązań między klastrami a linkerami, dzięki czemu możliwa jest korekcja powstających w trakcie syntezy defektów. Jako modulatory najczęściej stosuje się kwas octowy i kwas benzoesowy, czyli substancje zawierające w swojej strukturze tylko jedną grupę karboksylową.[6] Opisane są także przykłady użycia jako modulatorów kwasów nieorganicznych, tj. kwas solny[7].
Defekty
Cechą wspólną MOF-ów UiO jest występowanie w ich strukturze defektów spowodowanych nieprawidłowym stosunkiem ilości linkerów do klastrów. Zazwyczaj obserwuje się defekty wynikające z obniżonej ilości linkerów[8]. Defekty powodują obniżenie stabilności materiału, co związane jest z zapadaniem się porów. Aby zapobiec powstawaniu dużej ilości defektów w UiO, stosuje się wysoką temperaturę syntezy (najczęściej 120°C)[9]. Tego typu warunki są ograniczeniem dla bezpośredniej syntezy MOF-ów UiO zawierających w swojej strukturze wrażliwe chemicznie grupy funkcyjne (tj. grupy aldehydowe).
Zdarza się jednak tak, że defekty w strukturze UiO dają także możliwość ciekawego wykorzystania tych MOF-ów. Przykładowo możliwa jest katalityczna aktywność niewysyconych koordynacyjnie klastrów[10][11][12].
Post-syntetyczna modyfikacja
MOF-y UiO mogą być post-syntetycznie modyfikowane w szerokim zakresie. W roku 2012 ukazała się praca opisująca wymianę jonów Zr4+ budujących klastry w UiO-66 na jony Ti4+ i Hf4+, które wykazują podobne do Zr4+ preferencje koordynacyjne.[13] W tym samym roku opisano wymianę linkerów aminotereftalowych budujących UiO-66-NH2 na bromotereftalowe i odwrotnie.[2] Dużo uwagi poświęcono kowalencyjnej modyfikacji UiO-66-NH2, który może reagować z chlorkami acylowymi, bezwodnikami kwasowymi, aldehydami i innymi związkami.[3][4][14][15] Kowalencyjna modyfikacja UiO jest stosowana głównie w celu nadania mu nowych właściwości katalitycznych.[16][17][18][19]
Przypisy
- ↑ a b c d Jasmina Hafizovic Cavka, Søren Jakobsen, Unni Olsbye, Nathalie Guillou, Carlo Lamberti, A New Zirconium Inorganic Building Brick Forming Metal Organic Frameworks with Exceptional Stability, „Journal of the American Chemical Society”, 130 (42), 2008, s. 13850–13851, DOI: 10.1021/ja8057953, ISSN 0002-7863 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ a b Min Kim, John F. Cahill, Yongxuan Su, Kimberly A. Prather, Seth M. Cohen, Postsynthetic ligand exchange as a route to functionalization of ‘inert’ metal–organic frameworks, „Chem. Sci.”, 3 (1), 2012, s. 126–130, DOI: 10.1039/C1SC00394A, ISSN 2041-6520 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ a b Henrik Hintz, Stefan Wuttke, Solvent-Free and Time Efficient Postsynthetic Modification of Amino-Tagged Metal–Organic Frameworks with Carboxylic Acid Derivatives, „Chemistry of Materials”, 26 (23), 2014, s. 6722–6728, DOI: 10.1021/cm502920f, ISSN 0897-4756 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ a b Sergio J. Garibay, Seth M. Cohen, Isoreticular synthesis and modification of frameworks with the UiO-66 topology, „Chemical Communications”, 46 (41), 2010, s. 7700, DOI: 10.1039/c0cc02990d, ISSN 1359-7345, PMID: 20871917, PMCID: PMC3581306 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Shuai Yuan, Jiayu Peng, Yirui Zhang, Yang Shao-Horn, Stability Trend of Metal–Organic Frameworks with Heterometal-Modified Hexanuclear Zr Building Units, „The Journal of Physical Chemistry C”, 123 (46), 2019, s. 28266–28274, DOI: 10.1021/acs.jpcc.9b08749, ISSN 1932-7447 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Andreas Schaate, Pascal Roy, Adelheid Godt, Jann Lippke, Florian Waltz, Modulated Synthesis of Zr-Based Metal-Organic Frameworks: From Nano to Single Crystals, „Chemistry - A European Journal”, 17 (24), 2011, s. 6643–6651, DOI: 10.1002/chem.201003211 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Xia Chen, Yongjie Li, Qiang Fu, Hongyun Qin, Junnan Lv, An efficient modulated synthesis of zirconium metal–organic framework UiO-66, „RSC Advances”, 12 (10), 2022, s. 6083–6092, DOI: 10.1039/D1RA07848H, ISSN 2046-2069, PMID: 35424546, PMCID: PMC8981973 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Greig C. Shearer, Sachin Chavan, Silvia Bordiga, Stian Svelle, Unni Olsbye, Defect Engineering: Tuning the Porosity and Composition of the Metal–Organic Framework UiO-66 via Modulated Synthesis, „Chemistry of Materials”, 28 (11), 2016, s. 3749–3761, DOI: 10.1021/acs.chemmater.6b00602, ISSN 0897-4756 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Greig C. Shearer, Sachin Chavan, Jayashree Ethiraj, Jenny G. Vitillo, Stian Svelle, Tuned to Perfection: Ironing Out the Defects in Metal–Organic Framework UiO-66, „Chemistry of Materials”, 26 (14), 2014, s. 4068–4071, DOI: 10.1021/cm501859p, ISSN 0897-4756 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Xiao Feng, Himanshu Sekhar Jena, Chidharth Krishnaraj, Karen Leus, Guangbo Wang, Generating Catalytic Sites in UiO-66 through Defect Engineering, „ACS Applied Materials & Interfaces”, 13 (51), 2021, s. 60715–60735, DOI: 10.1021/acsami.1c13525, ISSN 1944-8244 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ F.G. Cirujano, F.X. Llabrés i Xamena, Tuning the Catalytic Properties of UiO-66 Metal–Organic Frameworks: From Lewis to Defect-Induced Brønsted Acidity, „The Journal of Physical Chemistry Letters”, 11 (12), 2020, s. 4879–4890, DOI: 10.1021/acs.jpclett.0c00984, ISSN 1948-7185 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Wenlong Xiang, Jie Ren, Si Chen, Chenyang Shen, Yifei Chen, The metal–organic framework UiO-66 with missing-linker defects: A highly active catalyst for carbon dioxide cycloaddition, „Applied Energy”, 277, 2020, s. 115560, DOI: 10.1016/j.apenergy.2020.115560, ISSN 0306-2619 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Min Kim, John F. Cahill, Honghan Fei, Kimberley A. Prather, Seth M. Cohen, Postsynthetic Ligand and Cation Exchange in Robust Metal–Organic Frameworks, „Journal of the American Chemical Society”, 134 (43), 2012, s. 18082–18088, DOI: 10.1021/ja3079219, ISSN 0002-7863 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Luis Garzón-Tovar, Sabina Rodríguez-Hermida, Inhar Imaz, Daniel Maspoch, Spray Drying for Making Covalent Chemistry: Postsynthetic Modification of Metal–Organic Frameworks, „Journal of the American Chemical Society”, 139 (2), 2017, s. 897–903, DOI: 10.1021/jacs.6b11240, ISSN 0002-7863 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Zhian Sun, Huachun Liu, Yanqiang Zhou, Shanwen Zhao, Jianmin Li, A restricted access molecularly imprinted polymer coating on metal–organic frameworks for solid-phase extraction of ofloxacin and enrofloxacin from bovine serum, „RSC Advances”, 9 (48), 2019, s. 27953–27960, DOI: 10.1039/C9RA04143E, ISSN 2046-2069 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ A.M. Rasero-Almansa, A. Corma, M. Iglesias, F. Sánchez, Design of a Bifunctional Ir-Zr Based Metal-Organic Framework Heterogeneous Catalyst for the N-Alkylation of Amines with Alcohols, „ChemCatChem”, 6 (6), 2014, s. 1794–1800, DOI: 10.1002/cctc.201402101 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Moones Pourkhosravani, Saeed Dehghanpour, Faezeh Farzaneh, Samaneh Sohrabi, Designing new catalytic nanoreactors for the regioselective epoxidation of geraniol by the post-synthetic immobilization of oxovanadium(IV) complexes on a ZrIV-based metal–organic framework, „Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis”, 122 (2), 2017, s. 961–981, DOI: 10.1007/s11144-017-1253-4, ISSN 1878-5190 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Antonia M. Rasero-Almansa, Avelino Corma, Marta Iglesias, Félix Sánchez, One-Pot Multifunctional Catalysis with NNN-Pincer Zr-MOF: Zr Base Catalyzed Condensation with Rh-Catalyzed Hydrogenation, „ChemCatChem”, 5 (10), 2013, s. 3092–3100, DOI: 10.1002/cctc.201300371 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
- ↑ Mercedes Pintado-Sierra, Antonia M. Rasero-Almansa, Avelino Corma, Marta Iglesias, Félix Sánchez, Bifunctional iridium-(2-aminoterephthalate)–Zr-MOF chemoselective catalyst for the synthesis of secondary amines by one-pot three-step cascade reaction, „Journal of Catalysis”, 299, 2013, s. 137–145, DOI: 10.1016/j.jcat.2012.12.004 [dostęp 2022-04-24] (ang.).
Content Disclaimer
Informasi ini disarikan dari Wikipedia dan disajikan kembali untuk tujuan edukasi. Konten tersedia di bawah lisensi CC BY-SA 3.0. Kami tidak bertanggung jawab atas ketidakakuratan data yang bersumber dari kontribusi publik tersebut.
- The information displayed on this website is sourced in part or in whole from Wikipedia and has been adapted for the purpose of restating it. We strive to provide accurate and relevant information, however:
- There is no guarantee of absolute accuracy. Wikipedia is an open, collaborative project that can be edited by anyone, so information is subject to change.
- It is not intended to constitute professional advice. The content displayed is for informational and educational purposes only. For important decisions (e.g., medical, legal, or financial), please consult a professional.
- Content copyright. Wikipedia is licensed under the Creative Commons Attribution-ShareAlike License (CC BY-SA). This means that content may be reused with appropriate attribution and shared under a similar license.
- Responsible use. Any risk arising from the use of information from this website is entirely the responsibility of the user.