Wzorcowa elektroda chlorosrebrowa
Elektroda chlorosrebrowa – rodzaj elektrody stosowanej jako elektroda odniesienia w pomiarach elektrochemicznych . Zbudowana z metalicznego srebra (w formie drutu lub płytki) pokrytego warstwą chlorku srebra (AgCl), zanurzonego w nasyconym roztworze chlorku potasu (KCl). Jej potencjał standardowy związany z reakcją elektrodową:
ΑgCl + e− → Ag0 + Cl−
w temperaturze 25 °C wynosi +0,22 V dla stężenia jonów chlorkowych równych 1M.
Elektroda chlorosrebrowa jest elektrodą drugiego rodzaju .
Zastosowanie w podwyższonej temperaturze
Odpowiednio skonstruowana ciśnieniowa elektroda chlorosrebrowa może być stosowna w temperaturach do 300 °C. Potencjał standardowy tej elektrody (tzn. potencjał gdy aktywność jonu chlorkowego wynosi 1 mol/kg) jest funkcją temperatury[1] :
Zależność temperaturowa potencjału standardowego elektrody chlorosrebrowej
Temperatura
Potencjał Eo
°C
V, względem standardowej elektrody wodorowej w tej samej temperaturze
25
0,22233
60
0,1968
125
0,1330
150
0,1032
175
0,0708
200
0,0348
225
−0,0051
250
−0,054
275
−0,090
Bard i współpr. podali następujące równanie pozwalające wyliczyć potencjał standardowy elektrody chlorosrebrowej w zakresie 0–95 °C[2] :
Eo (V) = 0,23695 − 4,8564x10−4 t − 3,4205x10−6 t2 − 5,869 x 10−9 t3
gdzie t to temperatura w °C
Poprawiona zależność dla wyższych temperatur, która odzwierciedla dane z tabeli powyżej wyrażona jest wzorem[3] :
Eo (V) = 0,23755 − 5,3783x10−4 t − 2,3728x10−6 t2 − 2,2671x10−4 (t+273) dla 25 < t < 275 °C.
Ekstrapolacja do 300 °C daje Eo = −0,138 V.
Przypisy
↑ Greeley, Richard S., Smith, William T., Stoughton, Raymond W., Lietzke, M. H.. Electromotive force studies in aqueous solutions at elevated temperatures. I. The standard potential of the silver-silver chloride electrode . „The Journal of Physical Chemistry”. 64 (5), s. 652-657, 1960. DOI : 10.1021/j100834a031 .
↑ Allen J. Bard, Roger Parsons, Joseph Jordan: Standard Potentials in Aqueous Solution . CRC Press, 1985, s. 304. ISBN 978-0-8247-7291-8 .
↑ Joseph C. Farmer: Waste package degradation expert elicitation panel: Input on the corrosion of CRM alloy C-22 . Office of Scientific and Technical Information, 1998-02-26. DOI : 10.2172/664591 . [dostęp 2015-01-25]. Brak numerów stron w książce
Zobacz też