Forbundet organiserte vel 22 100 arbeidstakere innenfor salg, service, ledelse, administrasjon OTS-personale, det vil si personale som arbeidet med omdeling, transport og sortering, samt renholdsbetjenter og teknisk personale i Posten Norge. I tillegg kom arbeidsledelsen innenfor de nevnte områder. Forbundet organiserte også arbeidstakere fra yrkesgrupper i Den norske Bank, Bankenes BetalingsSentral, ISS og Lindorff Accounting AS. Postkom var tilsluttet Landsorganisasjonen i Norge (LO) og LO Stat.
Norsk Post- og Kommunikasjonsforbund baserte seg på kollektive avtaler og løsninger.
Norsk Postforbund og Den norske Postorganisasjon prøvde allerede i 1989 å slå seg sammen, men det var et lite flertall i mot i NPF. I 1998 ble det arrangert ekstraordinært landsmøte i begge foreningene, og de gikk enstemmig inn for å slå seg sammen.
