Matthias Simmen deltok i flere verdensmesterskap og i tre olympiske leker. Hans beste plassering i mesterskap ble 10.-plass på sprint under VM 2007 i Antholz.
Hans eneste pallplassering i verdenscupen kom på sprinten i Hochfilzen i Østerrike i desember 2006. Med 3.-plass i rennet ble han den første sveitsiske skiskytter som oppnådde en pallplassering i verdenscupen i skiskyting.