Leopoldo Duarte e Silvas foreldre var innvandrere fra Portugal. Han begynte i 1887 på presteseminaret i São Paulo.
Prest
Han ble presteviet 30. oktober 1892 av biskop Lino Deodato Rodrigues de Carvalho av São Paulo, og ble deretter sogneprest for Santa Cecília. Han var med på å grunnlegge menigheten Lapa e Água Branca.
Etter to år utnevnte pave Pius X ham den 18. desember 1906 til biskop av São Paulo. Den 7. juni 1908 eleverte paven dette til erkebispedømme. Den 29. juni 1913 nedla han grunnsteingen for den nye katedral der. I 1915 åpnet og ledet han den første eukaristiske kongress i sitt erkebispedømme.