Også da Kiev erkeeparki ble grunnlagt i 1596, var dens erkeepark den ukrainsk-katolske kirkens overhode, og metropolitt over de andre ukrainsk-katolske eparkene. Erkeeparkiet gikk imidlertid under rundt 1667, da Kiev falt til Tsar-Russland. Metropolitt av Kiev ble deretter videreført som en ren ærestittel for kirkens overhode, som ble valgt blant eparkene. Fra 1808 til 2004 var det derimot Lviv eparki som, etter å ha blitt opphøyet til erkeeparki, ble metropolitanbispedømme for de ukrainsk-katolske eparkiene.
Gjenopprettelsen av Kiev som kirkelig jurisdiksjon skjedde først i 1995, men foreløpig som eksarkat Kiev-Vysjhorod, dvs. som et område som var direkte underlagt storerkebiskopen av Lviv. Med overføringen av storerkebispetittelen fra Lviv til Kiev i 2004 ble eksarkatet gjenopphøyet til erkeeparki.
Erkeeparkiet omfatter i dag om lag 240 000 ukrainsk-katolikker.
