Duvillards verdenscupkarriere varte fra starten i 1967 til sesongen 1972/73. Han vant i alt seks renn, inkludert det prestisjefylte utforrennet i Lauberhorn. To ganger ble han nummer to sammenlagt i verdenscupen, i 1971 og 1972. Han vant seks enkeltrenn i løpet av karrieren (tre i utfor, to i storslalåm, ett i slalåm).