Han tilhørte det polske magnatdynastiet Potocki, og ble allerede i 1848 innvalgt i parlamentet i Wien. Fra 1862 var han arvelig medlem av Overhuset, mellom 1863 og 1869 medlem av landdagen i Galizien og fra 1875 til 1877 landdagens marskalk.
Fra 1867 til 1870 var han landbruksminister i Cisleithania, den «østerrikske» delen av Østerrike-Ungarn, og i 1870 kortvarig statsminister og forsvarsminister. Fra 1875 til 1883 var han så stattholder i Galizien.
Som liberal-konservativ monarkist var han en lojal tilhenger av keiser Frans Josef og den østerriksk-ungarske riksordningen, og arbeidet for en fredelig løsning på den polsk-ukrainske konflikt. Potocki var en av de rikeste polakker i sin tid, og fremmet moderniseringen av landbruket på sine egne gods i Polen. Han gikk også inn for å styrke kultur og vitenskap, og deltok i grunnleggelsen av Akademia Umiejętności i Kraków i 1873.
.jpg)
