Lytvyn werd geboren in het dorp Sloboda-Romanivska in the oblast Zjytomyr in een familie van boeren. Van beroep is hij historicus. Op 28 mei2002 werd hij voorzitter van de Verchovna Rada, het Oekraïense parlement, hij bleef dit tot de volgende parlementsverkiezingen. Op 26 maart 2006 deed hij mee aan de parlementsverkiezingen. Hij was lijsttrekker voor het "Nationaal blok van Lytvyn" dat er met 2,44% van de stemmen niet in slaagde om de kiesdrempel (3%) te halen.