De zestiende etappe van de Ronde van Spanje 2007 vond plaats op 18 september 2007 en voerde van Jaén naar Puertollano in de provincie Ciudad Real. De etappe was 165 kilometer lang. Er waren twee tussensprints en drie beklimmingen: twee van de derde categorie en een van de tweede categorie.

Raúl García de Mateo, die zich deze Vuelta al eerder in de kijker reed, was direct na het vertrek in Jaén de eerste ontsnapper van de dag. Al snel werd hij echter ingehaald door een groepje van zes renners, met onder meer sprinter Aljaksandr Oesaw en Stéphane Augé. Na 36 kilometer werd de kopgroep bijgehaald. Hierop probeerde een groep van elf renners weg te komen, echter tevergeefs. Door de hoge snelheid van het peloton werden vluchters steeds weer snel teruggepakt.

Pas na 60 kilometer ontstond een serieuze kopgroep van zeventien renners, met onder meer sprinters Leonardo Duque en Koldo Fernández, tijdrijder Bert Grabsch en Juan Manuel Gárate. Terwijl de renners door het Parque Natural Sierra de Andújar reden, liep de marge op tot meer dan drie minuten. Het peloton, aangevoerd door Rabobank liet de vluchters gaan, waardoor de voorsprong kon uitgroeien tot zo'n zes minuten na 110 kilometer. In de laatste twintig kilometer probeerden verschillende renners uit de kopgroep te ontsnappen. Duque, Aleksandr Kolobnev, Joan Horrach en David Herrero wisten weg te komen, hoewel de marge aanvankelijk niet groter dan twintig seconden was.

Nadat Herrero terugviel, streden de overgebleven drie voor de ritwinst. De sprint was een makkelijke prooi voor de Colombiaan Duque, voor Kolobnev en Horrach. Het peloton eindigde op 7'43".

• Eerste tussensprint in Viñas de Peñallana, na 50 km: Hubert Dupont
• Tweede tussensprint in Mestanza, na 142 km: Leonardo Duque

• Alto del Parque Natural de Andújar (2e), na 76 km: Bert Grabsch
• Alto de Sierra Madrona (3e), na 103 km: Juan Manuel Gárate
• Alto del Tamaral (3e), na 117 km: Joan Horrach

• De Italiaan Damiano Cunego van Lampre, die zich in de vijftiende etappe nog nadrukkelijk van voren liet zien, ging met het oog op de wereldkampioenschappen op de weg niet meer van start.

rang	renner	land	ploeg	tijd
1	Leonardo Duque	Colombia	Cofidis	4u 00'39"
2	Aleksandr Kolobnev	Rusland	Team CSC	z.t.
3	Joan Horrach	Spanje	Caisse d'Epargne	z.t.
4	Koldo Fernández	Spanje	Euskaltel-Euskadi	op 6"
5	Leonardo Bertagnolli	Italië	Liquigas	z.t.
6	Javier Mejías	Spanje	Saunier Duval-Prodir	z.t.
7	Sébastien Minard	Frankrijk	Cofidis	z.t.
8	David López	Spanje	Caisse d'Epargne	z.t.
9	Jean-Marc Marino	Frankrijk	Crédit Agricole	z.t.
10	José Ruiz Sánchez	Spanje	Andalucía-Cajasur	z.t.

rang	renner	land	ploeg	tijd
1	Denis Mensjov	Rusland	Rabobank	66u 40'49"
2	Vladimir Jefimkin	Rusland	Caisse d'Epargne	op 2'01"
3	Cadel Evans	Australië	Predictor-Lotto	op 2'27"
4	Carlos Sastre	Spanje	Team CSC	op 3'02"
5	Samuel Sánchez	Spanje	Euskaltel-Euskadi	op 4'01"
6	Ezequiel Mosquera	Spanje	Karpin-Galicia	op 4'35"
7	Manuel Beltrán	Spanje	Liquigas	op 5'15"
8	Vladimir Karpets	Rusland	Caisse d'Epargne	op 6'17"
9	Carlos Barredo	Spanje	Quick·Step-Innergetic	op 6'22"
10	Igor Antón	Spanje	Euskaltel-Euskadi	op 7'41"

rang	renner	land	ploeg	punten
1	Paolo Bettini	Italië	Quick·Step-Innergetic	101
2	Daniele Bennati	Italië	Lampre-Fondital	93
3	Alessandro Petacchi	Italië	Team Milram	90

rang	renner	land	ploeg	punten
1	Jurgen Van Goolen	België	Discovery Channel	78
2	Denis Mensjov	Rusland	Rabobank	75
3	Vladimir Jefimkin	Rusland	Caisse d'Epargne	45

rang	renner	land	ploeg	punten
1	Denis Mensjov	Rusland	Rabobank	7
2	Vladimir Jefimkin	Rusland	Caisse d'Epargne	16
3	Cadel Evans	Australië	Predictor-Lotto	19

rang	ploeg	land	tijd
1	Caisse d'Epargne	Spanje	199u 49'08"
2	Euskaltel-Euskadi	Spanje	op 16'51"
3	Team CSC	Denemarken	op 28'31"