Alexander begon in de porno-industrie als stripper in Sacramento toen ze 18 jaar was, als aanvulling op haar inkomen als receptioniste. Ze verscheen in meerdere tijdschriften en verscheen in 2001 in haar eerste film, met een vrouw-vrouwscène, in Hot Showers Number 2. Ze kreeg dat jaar een contract bij Sin City. Naast een serie vrouw-vrouw-hardcorescènes verscheen ze tevens in enkele softcore films van HBO en Cinemax, zoals Hotel Erotica, The Sex Spa, Sex House en Voyeur: Inside Out. Verder is ze naaktmodel op internet in solo- en vrouw-vrouwscènes. Alexander verscheen verder in de film Spider's Web met Stephen Baldwin en Kari Wührer in 2002. Verder heeft ze ook in voetfetishvideo's gespeeld voor FM Concepts.
Alexander had een contract bij Vivid Entertainment van 2004 tot 2009. Na jaren van vrouw-vrouwscènes verscheen ze in man-vrouwscènes in 2005.
Monique had een cameo optreden in de laatste aflevering van het derde seizoen van de HBO-serie Entourage. In 2007 werd ze een sportjournalist op de The Phil Show van National Lampoon Comedy Radio.
Ze werd door de show Red Eye w/ Greg Gutfeld van Fox News uitgenodigd om deel te nemen aan een discussie over een recente studie over veilige-seksinformatie, die op 10 november 2007 werd uitgezonden. Op 15 februari 2008 nam ze samen met Ron Jeremy deel aan een discussie aan de Yale-universiteit met Craig Gross en Donnie Pauling, twee tegenstanders van de porno-industrie.
Films (selectie)
2004: Jack's Playground 15
2004: Interactive Sin with Monique Alexander
2005: Where The Boys Aren't 19
2006: Monique On The Sly
2006: Debbie Does Dallas… Again
2007: Call Girl Confidential
2007: Popstar
2007: Coed Pool Party
2007: Nurse Monique
2008: Please Me
2008: Monique's Been Blackmaled
2008: Cry Wolf
2009: Crank 2 - High Voltage (als Female Porn Star)
