Hij was burgemeester van Naucalpan de Juárez en van 1999 tot 2005 was hij gouverneur van Mexico. Hij probeerde als hoofd van de factie Unidad Democrática binnen de PRI kandidaat te worden voor de Mexicaanse presidentsverkiezingen van 2006. De Unidad Democrática staat ook wel bekend als 'Todos Unidos contra Madrazo' (='Allen Verenigd tegen Madrazo'), omdat ze pogen te voorkomen dat Roberto Madrazo, die door hen als corrupt wordt beschouwd, presidentskandidaat van de PRI wordt. Nadat Montiel echter zelf in een corruptieschandaal verwikkeld raakte, trok hij zich terug.