Sritis kalvota, šiaurėje yra Monte del Chianti, Monte Amiata yra aukščiausias taškas (1738 m), o pietuose yra Monte Cetona. Vakaruose „Metalinės kalvos“, rytuose Val di Chiana. Į pietryčius nuo Sienos yra Akonos dykuma.
Seniau dabartinę Sienos provinciją valdė Sienos respublika.
Pagrindinis verslas yra žemės ūkis ir šilko pramonė. Kaip ir visoj Toskanoje čia gaminamas Chianti, o Chianti Colli Senesi gaunamas tik šitoje provincijoje.
Didžiausios savivaldybės
Provincijoje yra 36 savivaldybės, svarbiausios iš jų: