Era il figlio del conte Pëtr Andreevič Tolstoj, e di sua moglie, Elizabeth Barbot-de-Marni.
Ben presto iniziò a dipingere sotto la direzione di sua madre. I suoi primi disegni, che ora si trovano nella Galleria Tret'jakov, sono stati realizzati quando aveva quattro anni. Nel 1795 entrò nel Collegio dei Gesuiti a Polotsk, dove studiò pittura e scienze. Dopo l'ascesa al trono di Paolo I, suo padre è stato licenziato, e la situazione familiare deteriorò.
Carriera
Dal giugno 1798 al giugno 1802 venne educato nella Naval Cadet Corps. In seguito continuò la sua formazione sotto la direzione di famosi scienziati. A quel tempo, senza alcuna supervisione, dipinse nature morte, ritratti e paesaggi. Visitò l'Accademia Imperiale Russa. Uno dei suoi insegnanti fu il ritrattista russo, Orest Adamovič Kiprenskij.
Dopo la battaglia di Lipsia, iniziò una serie di ventiquattro medaglioni, dedicati alle grandi battaglie delle guerre napoleoniche. I medaglioni di Tolstoj acquistarono fama non solo in Russia, ma anche all'estero. Egli venne eletto membro di quasi tutte le accademie europee di belle arti. Nel 1861, realizzò la sua ultima medaglia, dedicata alla emancipazione dei servi della gleba.
Nel 1816 fu iniziato nella massoneria. Membro della loggia "Pietro alla Verità", vi ottenne i gradi superiori fino a quello di Rosa-Croce, fu Maestro delle cerimonie. Dal 1818 al 1821 fu Maestro venerabile della loggia "Michele l'eletto" e suo delegato presso la Grande Loggia "Astraea", della quale fu grande ufficiale onorario e Gran maestro aggiunto. Fu membro d'onore delle logge "La Chiave della Virtù", "Pietro alla Verità", "Fiaccola dell'Oriente", "Triangolo", "Perfezione" e "Scudo del Nord"[1].
Matrimoni
Primo matrimonio
Nel 1810 sposò Anna Fëdorovna Dudina (1792-1835). Ebbero due figlie:
