Smothers è noto per le commedieteatrali in cui recita al fianco del fratello Tom. Tom interpreta l'uomo noioso, mentre Dick è la sua controparte simpatica e furba.
I fratelli si diplomarono alla Redondo Union High School di Redondo Beach, a Los Angeles, e si laurearono alla San José State University della California.
Il ruolo per cui è più noto è probabilmente quello del senatore ospitato da Robert De Niro/Sam Rothstein in Casinò.
Si è sposato quattro volte: nel 1959 con Linda Miller da cui ha divorziato nel 1969; nel 1972 si risposarono nuovamente per poi divorziare nel 1982; nel 1986 ha sposato Lorraine Martin da cui ha divorziato nel 1994; dal 1997 al 2006 è stato sposato con Denby Franklin.
