Sposò il 22 aprile 1725 ad Ashbridge il fratello della matrigna[3], Wriothesley Russell, III duca di Bedford (25 maggio 1708–23 ottobre 1732), che era succeduta al ducato nel 1711. Il matrimonio non fu un successo[4], e la coppia non ebbe figli. Il duca era in difficoltà finanziarie e morì il 23 ottobre 1732 a La Coruña, all'età di 24 anni. Anna divenne duchessa vedova, poiché il ducato passò al fratello di suo marito[5].
Il 7 gennaio 1730 fu la sesta firmataria della petizione per l'istituzione del Foundling Hospital, un'iniziativa filantropica organizzata da Thomas Coram per la protezione dei bambini che altrimenti avrebbero corso il rischio di essere abbandonati[6].
^G.E. Cokayne; with Vicary Gibbs, H.A. Doubleday, Geoffrey H. White, Duncan Warrand and Lord Howard de Walden, editors, The Complete Peerage of England, Scotland, Ireland, Great Britain and the United Kingdom, Extant, Extinct or Dormant, new ed., 13 volumes in 14 (1910-1959; reprint in 6 volumes, Gloucester, U.K.: Alan Sutton Publishing, 2000), volume II, page 82.