Keuskupan ini adalah kerajaan rohani yang kuat pada masa Kekaisaran Suci Romawi. Uskup Agung Mainz bertindak sebagai salah satu dari tujuh elektor (kurir, "raja pemilih") dalam menentukan kaisar Jerman pada masa itu.
Kekuasaan kerohaniannya mencakup daerah Mainz baik di tepi barat dan tepi timur Sungai Rhein.