Charlotte secara resmi ditetapkan sebagai Putri Kerajaan pada tanggal 22 Juni 1789. Setelah melahirkan tiga anak laki-laki berturut-turut, orang tuanya sangat senang memiliki seorang anak perempuan di kamar bayi mereka. Seperti semua saudara kandungnya, Charlotte diinokulasi, tepatnya, pada bulan Desember 1768 bersama dengan saudara laki-lakinya, William. Sebagai putri tertua raja, Charlotte dianggap ditakdirkan untuk pernikahan penting di benua itu, dan pendidikannya dianggap paling penting, dimulai saat dia baru berusia delapan belas bulan. Karena bahasa Prancis adalah bahasa resmi di setiap istana Eropa, sang Putri kecil itu diberikan seorang wanita Prancis untuk menjadi gurunya. Dia diajari untuk melafalkan syair dan cerita kecil, dan sebagai hasilnya, ia memiliki kemampuan yang hampir luar biasa untuk mengingat detail selama sisa hidupnya. Ketika dia hampir berusia tiga tahun, dia mengambil bagian dalam tablo pertamanya dengan berpakaian seperti Columbine, dimana dia berdansa dengan saudara laki-lakinya yang berusia tujuh tahun, George, Pangeran Wales. Dia bukan anak yang terlalu suka musik dan kemudian membenci tampilan anak-anak seperti itu, sang Putri menyatakan bahwa orang tuanya membuat anak-anaknya menjadi sia-sia dan angkuh. Tapi hal tersebut tidak menghentikan orang tuanya untuk terus memamerkannya. Pada akhir 1769, dia dan George, Pangeran Wales sekali lagi dipamerkan, kali ini untuk umum di "ruang gambar kecil" di Istana St James. Setelah itu, Pangeran Wales memberi tahu Lady Mary Coke bahwa seluruh acara ini telah membuat Charlotte "sangat lelah". Dengan bijak, Raja dan Ratu pun memutuskan untuk tidak pernah mengulangi pengalaman itu.
Meskipun dia adalah putri tertua, Charlotte selalu dibandingkan dengan saudara perempuannya, Augusta Sophia, yang hanya dua tahun lebih muda darinya. Ketika Augusta berumur satu bulan, Lady Mary Coke memanggilnya "bayi tercantik yang pernah saya lihat" sementara Charlotte dinilai "sangat biasa". Tiga tahun kemudian Charlotte dikenal sebagai "anak yang paling masuk akal dan menyenangkan yang pernah saya lihat, tetapi menurut saya jauh dari cantik" sementara Augusta masih "agak cantik". Meskipun Charlotte tidak pernah secantik adik perempuannya, dia tidak memiliki kelemahan utama Augusta yaitu rasa malu. Charlotte juga menderita gagap sehingga pelayannya, Mary Dacres mencoba membantu dia mengatur bicaranya. Pada tahun 1770, rumpunan putri-putri kerajaan ini bertambah menjadi tiga dengan lahirnya Putri Elizabeth, sebagai anak ketujuh dan putri ketiga. Untuk saat ini keluarga mereka tetap relatif kecil (total ada lima belas anak kerajaan), dan Charlotte beruntung memiliki orang tua yang lebih suka menghabiskan waktu dengan banyak anak mereka serta menganggap serius pendidikannya. Namun, mengingat banyaknya anak yang diproduksi orang tuanya dan masalah yang melanda pemerintahan George III, masa kanak-kanak Charlotte tidak seutuhnya seperti yang direncanakan orang tuanya.[2]
Frederick muda menggantikan ayahnya sebagai Adipati Württemberg yang berkuasa pada tanggal 22 Desember 1797. Adipati Frederick II memiliki dua putra dan dua putri melalui pernikahan pertamanya dengan mendiang Putri Augusta (3 Desember 1764 – 27 September 1788), putri dari Adipati Karl II dari Brunswick-Wolfenbüttel dan Putri Augusta dari Britania Raya (saudari perempuan dari George III) dan merupakan sepupu pertama Charlotte; Putri Augusta juga merupakan kakak perempuan dari Caroline dari Brunswick, mantan istri calon George IV (saat itu Pangeran Wales). Pernikahan antara Adipati Frederick dan Putri Kerajaan menghasilkan satu anak: seorang putri yang mati saat lahir pada tanggal 27 April 1798.
Pada tahun 1827, Charlotte akan kembali ke Inggris untuk pertama kalinya sejak pernikahannya pada tahun 1797. Saat itu, ia berusia enam puluh tahun dan sangat berat serta ingin menjalani operasi penyakit basal di Inggris. Penggerak uap baru saja diperkenalkan di Rhine, dan memastikan bahwa perjalanan pulangnya akan nyaman. Pada tanggal 31 Mei dia menaiki kapal uap baru, Friedrich Wilhelm. Setelah menuruni sungai Rhine, kapal uap tiba di Bath, Schelde Barat. Karena beratnya, Charlotte harus diangkat ke Royal Sovereign di atas kursi yang diangkat. Karena cuaca buruk, Royal Sovereign kemudian harus meninggalkan Bath, dan berlabuh di dekat Vlissingen.[4] Pada tanggal 5 Juni Charlotte berada di Greenwich.[5]
Di London, Charlotte tinggal di Istana St James. Di sini dia telah melakukan banyak kunjungan dari keluarganya, dan sebagai seorang bangsawan dia juga diperkenalkan kepada pihak berwenang. Raja melakukan kunjungan perpisahan terakhir dari Kastil Windsor pada tanggal 6 Oktober.[6] Pada hari Selasa tanggal 9 Oktober, Charlotte meninggalkan Inggris dengan kapal Royal Sovereign, tetapi badai memaksanya kembali ke Harwich.[7] Pada tanggal 14, Royal Sovereign berlabuh di depan Klundert di Hollands Diep. Setelah bermalam di kapal, Charlotte naik kapal uap Stad Nijmegen.[8] Pada tanggal 19 Oktober dia tiba di Frankfurt, di mana dia bertemu dengan raja dan ratu Württemberg dan Adipati Cambridge.[9] Dan pada tanggal 24 Oktober dia kembali ke Istana Ludwigsburg.[10]
Charlotte meninggal di Istana Ludwigsburg pada tanggal 6 Oktober 1828 dan dimakamkan di tempat pemakaman kerajaan .[11]
^Charlotte Louise Henrietta Papendiek (1887). Court and Private Life in the Time of Queen Charlotte: Being the Journals of Charlotte Louise Henrietta Papendiek. London: R. Bentley & Son. hlm. 69. OL7150076M. Available online from the Internet Archive.