ויליאמס נולד וגדל בנורפוק, וירג'יניה.[1][2][3] אחותו, אליזבת' (אנ'), גם היא כדורסלנית, ונבחרה בבחירה הרביעית של דראפט 2015 ב-WNBA.[4] הוא בחר להתחיל לשחק בקבוצת הכדורסל של אוניברסיטת דיוק.[5][4][6][7] ב-30 בינואר 2021 הוא קלע 11 נקודות והוסיף 5 ריבאונדים בניצחון 79–53 על אוניברסיטת קלמסון.[8] ב-13 בפברואר 2021 רשם 13 נקודות ו-5 חסימות בניצחון 69–53 על אוניברסיטת המדינה של קרוליינה הצפונית.[9] ב-22 בפברואר 2021 רשם 18 נקודות ו-11 ריבאונדים בניצחון 85–71 על סירקיוז.[10] ב-10 במרץ 2021 רשם דאבל דאבל של 23 נקודות ו-19 ריבאונדים בניצחון 70–56 מול לואיסוויל.[11] בתום העונה העמיד ממוצעים של 7.1 נקודות ו-4.5 ריבאונדים למשחק.[12] ב-26 בפברואר 2022 קלע שיא קריירה של 28 נקודות בניצחון 97–72 על סירקיוז.[13] בתום עונתו השנייה באוניברסיטה הוא העמיד ממוצעים של 11.2 נקודות, 7.4 ריבאונדים ו-2.8 חסימות למשחק,[14] וב-18 באפריל 2022 הכריז על מועמדותו לדראפט 2022 ב-NBA.[15]
