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Elle passe son enfance à Cetinje, où elle est éduquée par une gouvernante suisse, Mme Nykom. En 1875, la princesse est envoyée en Russie pour poursuivre ses études à l'Institut Smolny, fréquenté par les filles de la haute aristocratie russe. Après avoir obtenu son diplôme, elle retourne à Cetinje.
Au début de 1883, le prince Pierre Karađorđević arrive à Cetinje, avec l'intention est de s'y marier, de se rapprocher des Monténégrins et d'y vivre avec sa famille. Il demande alors la main de la princesse. L'arrivée de Pierre Karađorđević à Cetinje et ses fiançailles avec la princesse sont désapprouvées par les opposants des deux dynasties, mais l'union est acceptée avec joie par les peuples serbe et monténégrin, qui y voient la confirmation de leur futur lien. Le mariage de la princesse, âgée de dix-neuf ans, et de Pierre Karađorđević, âgé de trente-neuf ans, a lieu au monastère de Cetinje le 30 juillet 1883 [1]. La princesse adopte alors le prénom de Zorka.
Milena de Serbie (1886-1887), princesse de Serbie ;
Georges de Serbie (1887-1972), prince de Serbie, qui épouse, en 1950, Radmila Radnonyitch (1907-1993) ;
Alexandre Ier de Yougoslavie (1888-1934), roi des Serbes, Croates et Slovènes (1921-1929) puis roi de Yougoslavie (1929-1934) ;
André de Serbie (1890-1890), prince de Serbie.
Zorka meurt des suites de ses couches après avoir mis au monde son dernier enfant. Elle est inhumée au mausolée royal d'Oplenac.
Le premier monument en l'honneur d'une femme en Serbie est érigé en mémoire de Zorka le 3 juin 1926. Le monument, œuvre du sculpteur Stamenko Đurđević, est financé par la Société de la princesse Zorka et est situé dans le parc de Kalemegdan. Le monument est retiré et probablement détruit après la Seconde Guerre mondiale. Le modèle en gypse de la sculpture se trouve au Musée d'histoire de Serbie [2].