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Yvonne Stéphan est élue conseillère municipale de Port-Louis en 1959, puis devient adjointe au maire et enfin maire en 1965. En 1967, elle devient la suppléante du député Christian Bonnet. En 1972, Bonnet est nommé secrétaire d'État dans le gouvernement de Pierre Messmer, envoyant ainsi Yvonne Stéphan à l'Assemblée nationale. Elle est réélue lors des élections législatives françaises de 1973 en tant que suppléante de Christian Bonnet. Celui-ci étant de nouveau appelé au gouvernement, elle siège au parlement jusqu'en 1978. Elle cède sa place de suppléante de Christian Bonnet lors des élections législatives françaises de 1978.
Elle est élevée au grade de chevalier de la Légion d'honneur en 1979.