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Après une formation à l'École de l'Acteur Florent et quelques stages auprès de metteurs en scène ou comédiens, tel que Jack Waltzer, de l'Actors Studio, Valérie Mischler participe à plusieurs pièces de théâtre. Pourtant, elle se tourne rapidement vers la chanson.
En 1992, elle obtient le Premier Prix de la Chanson au Bercy. Georges Moustaki[1] la remarque et lui offre de participer à son spectacle au Casino de Paris, lui confiant une chanson créée par Irène Lecarte, « Le bar des 5 parties du monde » chanson peu connue, que Valérie Mischler continuera d'interpréter dans des spectacles ultérieurs à La Manufacture de la Chanson en 2009, puis au Théâtre Essaïon durant l'hiver 2010.
De 1994 à 1997, on la voit dans de nombreuses émissions de Pascal Sevran « La chance aux chansons ».
Le producteur Michel Célie, qui fut l'ami et l'éditeur du poète et parolier Bernard Dimey, décédé en 1981, lui fait découvrir l'œuvre monumentale de cet auteur. C'est au Divan du Monde, à Montmartre, en interprétant quelques chansons du poète, qu'elle se découvre une passion pour le cabaret et les textes de haute volée.
Elle crée le spectacle Valérie Mischler chante Bernard Dimey, unanimement salué par la critique, qui apporte un regard affiné sur le poète et met en majesté tous les talents de l'auteur, sa truculence et son hyper-sensibilité ; sa poésie et sa désespérance… Valérie reprend régulièrement ce spectacle, après l'avoir tourné en France, en Suisse et jusqu'en lointaine Sibérie : Philharmonie d'Irkoutsk en 2006; à Moscou, au Théâtre de l'Hermitage en 2006, et dans l'Oural : Philharmonie d'Ekaterinboug, en 2006 et 2009, ainsi qu'à l'Alliance française de Togliatti en 2009, où Valérie Mischler fait salles combles. Elle chante à guichets fermés deux mois à l'avance à la Philharmonie d'Ekaterinbourg (700 places).
À Paris, le spectacle, raccourci pour l'occasion, fait la première partie de Charles Dumont à l'Olympia, au printemps 2005. Également, cinq mois 1/2 d'exploitation au Petit Théâtre du Gymnase en 2007 et des dizaines d'autres représentations, notamment à l'Essaïon Théâtre, à l'Archipel ou à la cave à Jazz Entre Midi et Minuit… Un CD 7 titres, du même nom que le spectacle, sort en 2002. D'abord destiné à être un outil de promotion, il sera commercialisé et distribué par EPM. Vient ensuite un CD 12 titres, sorti en 2004, toujours sous l'appellation Valérie Mischler chante Dimey, toujours chez EPM. Les deux sont épuisés et non réédités à ce jour. L'édition appartient désormais aux éditions Raoul Breton.
En 2010, Valérie Mischler devient auteure de ses propres textes, mis en musique par sa pianiste Catherine Bedez. La fréquentation des grands auteurs du théâtre et de la chanson lui donne une haute exigence d'écriture. Une écriture sincère, dynamique, d'une sensibilité extrême, et qui reste proche d'elle-même, féminine, presque féministe s'il n'y avait cet humour et cette tendresse qui emportent tout et qui touchent autant les amateurs de chanson francophone ou de cabaret que le public non averti. De même Catherine Bedez sait trouver les notes et les mélodies qui font les bonnes chansons, celles qu'on reconnait dès la première écoute.
Après une série de concerts de février à fin Mars 2011 à l'Essaïon Théâtre, à Paris, accompagnée par Catherine Bedez au piano, par la violoncelliste Sabine Balasse et l'accordéoniste Michel Glasko, elle chante de nouveau dans cette salle en novembre et . Le spectacle qui évolue déjà grâce à un remaniement de titres et l'ajout de nouvelles chansons, reprend désormais l'appellation du CD sorti à l'occasion : Pourquoi.... En 2013, sort un deuxième album "Méli-mélo de bluettes sur canapé".
Depuis quelques années, Valérie Mischler travaille avec Xavier Rubin, guitariste et compositeur, et de cette collaboration est né un album intitulé "Indomptée" sorti le 12 mai 2023 chez EPM Musique. Elle s'essaye également à la prose et son premier livre L'Artistôlière est édité chez EPM Musique lui aussi.