Le nombre n est le nombre quantique principal désignant le niveau d’énergie de l’électron. Les premières transitions sont nommées par des lettres grecques, en partant de la plus grande longueur d'onde : Ly α, Ly β, Ly γ, ... Au-delà de la cinquième transition, on utilise plus simplement le nombre quantique de l'état excité (par exemple Ly 8).
Le spectre de radiation émis par l’hydrogène est non continu. On retrouve ici une illustration de la première série de raies émises par l’hydrogène :
Historiquement, l’explication de la nature d’un tel spectre posa de sérieux problèmes en physique, personne ne pouvant prédire la longueur d’onde du spectre de l'hydrogène jusqu'à ce que le Suédois Johannes Rydberg propose en 1888 une formule empirique qui résout le problème. Il testa plusieurs formules avant d'en trouver une correspondant aux raies connues. Il put alors l'utiliser pour prédire les raies non encore découvertes :