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La règle de la double liaison est une règle informelle de la chimie selon laquelle les éléments chimiques à partir de la 3^e période du tableau périodique tendent à former des liaisons simples plutôt que des liaisons multiples^[1]. Lorsqu'elles existent, les liaisons multiples de ces éléments (essentiellement doubles liaisons et triples liaisons) sont alors généralement faibles en raison du faible recouvrement des orbitales $n$ > 2 entre les deux atomes, où $n$ est le nombre quantique principal des électrons de valence. Bien que les composés résultants ne soient généralement pas intrinsèquement instables, ils tendent plutôt à polymériser. C'est par exemple le cas lors de la condensation du disoufre S₂, qui polymérise rapidement, à la différence de l'oxygène O₂, son analogue plus léger. Il existe de nombreuses exceptions à cette règle^[2].

Doubles liaisons

Doubles liaisons du carbone et d'éléments voisins
	B ( $n$ = 2)	C ( $n$ = 2)	N ( $n$ = 2)	O ( $n$ = 2)	Si ( $n$ = 3)	P ( $n$ = 3)	S ( $n$ = 3)
B	Diborènes.	Alkylidèneboranes.	Aminoboranylidènes (rares)^[3].	Oxoboranes (rares) oligomérisation rapide^[4].	Borasilènes (rares)^[5].	Boranylidènephosphanes (rares), avec des composés stables^[6].	Thioxoboranes (rares)^[7].
C		Alcènes.	Imines.	Composés carbonylés.	Silènes.	Phosphaalcènes (en).	Thiocétones.
N			Composés azoïques.	Composés nitroso.	Silanimines (rares), à l'oligomérisation facile, observé à basse température^[8].	Phosphazènes (P=N).	Sulfilimines.
O				Oxygène singulet.	Silanones, à liaisons Si=O très réactives, qui s'oligomérisent en siloxanes.	Nombreux composés, comme les oxydes de phosphine, phosphonates, Phosphinates, phosphates.	Sulfinyles.
Si					Disilènes.	Silylidènephosphanes, également appelés phosphasilènes (en) (rares)^[9].	Silanethiones (rares), qui s'oligomérisent facilement^[10].
P						Diphosphènes (en).	Composés courants tels que les thiophosphates (en) et les sulfures de phosphine comme le sulfure de triphénylphosphine et certains dithiadiphosphétanes (en).
S							Disoufre, thiothionyles (en).

Quelques exemples de doubles liaisons.
Diborène.
Éthylène.
E ⁄ cis-Diazène.
Z ⁄ trans-Diazène.
Disilène.

Triples liaisons

Triples liaisons du carbone et d'éléments voisins
	B ( $n$ = 2)	C ( $n$ = 2)	N ( $n$ = 2)	O ( $n$ = 2)	Si ( $n$ = 3)	P ( $n$ = 3)	S ( $n$ = 3)	Ge ( $n$ = 4)	As ( $n$ = 4)
B	Diborynes.	Certains borata-alcynes ont été observés^[11].	Observé dans le (t-Bu)BN(t-Bu) (un iminoborane).
C		Alcynes.	Cyanures.	Monoxyde de carbone (C≡O).	Silynes^[12].	Phosphoalcynes.	Monosulfure de carbone (C≡S).		Arsaalcynes.
N			Diazote, diazoniums.			Nitrure de phosphore (P≡N).			Arsa-diazonium^[13]
O					La liaison du monoxyde de silicium moléculaire gazeux présente des analogies avec celle du monoxyde de carbone^[14].
Si					Disilynes.
P						Diphosphore.
S							Observé dans (I₂)₂S₂²⁺^[15].
Ge								Digermynes (en).
As						Monophosphure d'arsenic (As≡P).

Notes et références

↑ (en) P. Jutzi, « New Element‐Carbon (p‐p)π Bonds », Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 14, n^o 4,‎ avril 1975, p. 232-245 (DOI 10.1002/anie.197502321, lire en ligne).
↑ (en) R. West, « Multiple bonds to silicon: 20 years later », Polyhedron, vol. 21, n^os 5-6,‎ 15 mars 2002, p. 467-472 (DOI 10.1016/S0277-5387(01)01017-8, lire en ligne).
↑ Des recherches ont été conduites sur l'isomérisation de B=NH₂ en iminoborane HBNH à triple liaison : (en) Victor M. Rosas-Garcia et T. Daniel Crawford, « The aminoboranylidene–iminoborane isomerization », Journal of Chemical Physics, vol. 119, n^o 20,‎ novembre 2003, p. 10647-10652 (DOI 10.1063/1.1620498, Bibcode 2003JChPh.11910647R, lire en ligne).
↑ (en) Dragoslav Vidovic, Jennifer A. Moore, Jamie N. Jones et Alan H. Cowley, « Synthesis and Characterization of a Coordinated Oxoborane: Lewis Acid Stabilization of a Boron−Oxygen Double Bond », Journal of the American Chemical Society, vol. 127, n^o 13,‎ 6 avril 2005, p. 4566-4567 (PMID 15796509, DOI 10.1021/ja0507564, lire en ligne).
↑ (en) D. Franz, Tibor Szilvási, A. Pöthig et S. Inoue, « Isolation of an N‐Heterocyclic Carbene Complex of a Borasilene », Chemistry–A European Journal, vol. 25, n^o 47,‎ 22 août 2019, p. 11036-11041 (PMID 31241215, DOI 10.1002/chem.201902877, S2CID 195660396, lire en ligne).
↑ Par exemple, Ar*P=B(TMP)₂, où Ar* représente le 2,6-dimésityle-phényle et TMP représente la 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine : (en) Eric Rivard, W. Alexander Merrill, James C. Fettinger, Robert Wolf, Geoffrey H. Spikes et Philip P. Power, « Boron−Pnictogen Multiple Bonds: Donor-Stabilized P=B and As=B Bonds and a Hindered Iminoborane with a B≡N Triple Bond », Inorganic Chemistry, vol. 46, n^o 8,‎ 6 mars 2007, p. 2971-2978 (PMID 17338516, DOI 10.1021/ic062076n, lire en ligne).
↑ (en) N. Tokitoh, M. Ito et R. Okazaki, « Formation and reactions of a thioxoborane, a novel boron-sulfur double-bond compound », Tetrahedron letters, vol. 37, n^o 29,‎ 15 juillet 1996, p. 5145-5148 (DOI 10.1016/0040-4039(96)01039-8, lire en ligne).
↑ (en) Steven S. Zigler, Robert West et Josef Michl, « Observation of a silanimine in an inert matrix and in solution at low temperature », Chemistry letters, vol. 15, n^o 6,‎ juin 1986, p. 1025-1028 (DOI 10.1246/cl.1986.1025, lire en ligne).
↑ Par exemple, Ar*^tBuSi=PAr*, où Ar* représente le 2,4,6-trisiopropylphényle et ^tBu représente le groupe tert-butyle : (de) M. Driess, S. Rell et K. Merz, « Ungewöhnliche Reaktivität der Silicium-Phosphor-Doppelbindung in einem Silyliden(fluorsilyl)phosphan: intramolekulare C,H-Inserierung und seine Umwandlung in ein neues Silyliden(silyl)phosphan », Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, vol. 625, n^o 7,‎ juillet 1999, p. 1119-1123 (DOI 10.1002/(sici)1521-3749(199907)625:7<1119::aid-zaac1119>3.0.co;2-1, lire en ligne).
↑ (en) Hiroyuki Suzuki, Norihiro Tokitoh, Shigeru Nagase et Renji Okazaki, « The First Genuine Silicon-Sulfur Double-Bond Compound: Synthesis and Crystal Structure of a Kinetically Stabilized Silanethione », Journal of the American Chemical Society, vol. 116, n^o 25,‎ décembre 1994, p. 11578-11579 (DOI 10.1021/ja00104a052, lire en ligne).
↑ (en) Jürgen Allwohn, Monika Pilz, Ralf Hunold, Werner Massa et Armin Berndt, « Compounds with a Boron–Carbon Triple Bond », Angewandte Chemie International Edition in English, vol. 29, n^o 9,‎ septembre 1990, p. 1032-1033 (DOI 10.1002/anie.199010321, lire en ligne).
↑ (en) David Gau, Tsuyoshi Kato, Nathalie Saffon-Merceron, Abel De Cózar, Fernando P. Cossío et Antoine Baceiredo, « Synthesis and Structure of a Base-Stabilized C-Phosphino-Si-Amino Silyne », Angewandte Chemie International Edition, vol. 49, n^o 37,‎ 3 septembre 2010, p. 6585-6588 (PMID 20677192, DOI 10.1002/anie.201003616, Bibcode 2010AngCh.122.6735G, lire en ligne)
↑ (en) Marcus Kuprat, Axel Schulz et Alexander Villinger, « Arsa-diazonium salts with an arsenic-nitrogen triple bond », Angewandte Chemie International Edition, vol. 52, n^o 28,‎ 8 juillet 2013, p. 7126-7130 (PMID 23740867, DOI 10.1002/anie.201302725, lire en ligne).
↑ (en) Egon Wiberg et Nils Wiberg, « XV. The Carbon Group. 2. Silicon », Inorganic Chemistry, Academic Press, 2001 (ISBN 978-0123526519).
↑ (en) Stephen K. Ritter, « Sulfur's Turn for Multiple Bonds », Chemical & Engineering News, vol. 83, n^o 12,‎ 21 mars 2005, p. 49-50 (lire en ligne ).