En 1960, il obtient un poste de commis à la Commission des liqueurs du Québec (qui deviendra par la suite la SAQ)[1]. En , lors d'une grève des employés de la Commission, René Lévesque lance un message d'encouragement aux grévistes[1]. Il deviendra une personnalité marquante pour Asselin[2],[1].
En 1966, Ronald Asselin devient président de la section montréalaise du syndicat[1]. Il devient président du Syndicat des employés de magasins et de bureaux de la SAQ (SEMB-SAQ) au début des années 1970, poste qu'il occupera jusqu'à la fin des années 1980[3],[4]. C'est à cette époque qu'Asselin présente Michel Chartrand à Léo-Paul Lauzon[5].
