Au bout de deux années, Castro s'installa à Valparaíso, où il continua son travail de photographe. Il prit des clichés de paysages (villes, ruines, monuments) et fit des portraits d'autochtones.
Castro utilisait des négatifs sur plaque de verre et des positifs en impression à l'albumine.
Il se suicida en 1865 pour des raisons inconnues.
Il est considéré par les historiens comme un pionnier du reportage de voyages. La plupart de ses œuvres sont conservées au Musée national des sciences naturelles d'Espagne et à la Biblioteca General de Humanidades de Madrid.
