Phil Zajicek pratique la course à pied dans son enfance, puis découvre le cyclisme à l'âge de 17 ans. Il est sélectionné en équipe nationale en catégorie junior[1].
En 2000, il est stagiaire dans l'équipe américaine Mercury, avec laquelle il participe au Tour de l'Avenir[2].
Non sélectionnée pour le Tour de France 2001, Mercury perd son deuxième sponsor, Viatel, et doit se séparer de plusieurs de ses meilleurs coureurs. En 2002, l'équipe descend en troisième division. Elle court moins en Europe, et davantage aux États-Unis. Elle remporte cette année-là le classement par équipes du calendrier national de courses américain (NRC). Zajicek gagne sa première course sur ce calendrier : la première étape, courue contre la montre, du Fitchburg Longsjo Classic[8].
Mercury disparait à la fin de l'année 2002. Phil Zajicek court en 2003 pour l'équipe Saturn, qui est dissoute à son tour en fin de saison.
En 2004, il rejoint l'équipe Navigators Insurance, qui évolue en deuxième division puis obtient le statut d'équipe continentale professionnelle en 2005. Il gagne en 2004 le Tour du lac Qinghai, course par étapes chinoise alors réputée la plus haute du monde, et que domine l'équipe Navigators[1]. Il est cependant contrôlé positif à la cathine à cette occasion, et déclassé au profit de Ryan Cox. Il n'est pas suspendu, mais reçoit un avertissement de l'Agence antidopage américaine (USADA)[9] et décide de se retirer de la compétition pendant plusieurs mois[10]. Durant cette année 2005, Zajicek est notamment cinquième du Tour de Grande-Bretagne. En fin de saison, il est sélectionné en équipe des États-Unis pour les championnats du monde. Il participe à la course en ligne, durant laquelle il abandonne.
En , Phil Zajicek est suspendu à vie par l'agence américaine antidopage (USADA). Tous ses résultats depuis le sont annulés[11].
En , il est victime d'un accident alors qu'il s'entraînait avec d'autres cyclistes à Boulder, dans le Mont Flagstaff. Percuté par un camion dans une descente, il perd son bras droit qui a heurté une composante métallique du véhicule[12]. Amené à l'hôpital, les médecins estiment que ses jours ne sont pas en danger. Il est placé dans un coma artificiel jusqu'au [13].