Paolo Duca débute en LNA en 1998, avec le HC Ambrì-Piotta. En 2001, il est transféré au ZSC Lions, avant de rejoindre un an plus tard l'EV Zoug. En 2007, il revient à Ambrì, son club formateur, où il évolue jusqu'à sa retraite sportive en 2017.
↑Les statistiques des séries éliminatoires des saisons 2000-2001, 2007-2008, 2008-2009, 2009-2010, 2010-2011, 2011-2012, 2012-2013, 2014-2015 et 2015-2016 concernent la lutte contre la relégation.