Nitrone

Structure générale d'une nitrone

Une nitrone est un groupe fonctionnel, un amine oxyde (N-oxyde) d'une imine, pouvant être vue comme un N-alkyloxime. Leur structure générale en est R1R2C=NR3+O− où R3 est différent de H.

Une nitrone peuvent servir de 1,3-dipôle dans les cycloadditions 1,3-dipolaires. Elles réagissent avec les alcènes pour former des isoxazolidines:

Cycloaddition de nitrone

Un exemple de ce type de réaction est la réaction d'adduits de la réaction de Baylis-Hillmanavec la C-phényl-N-méthylnitrone qui forme une isoxazolidine avec R1 est un radical phényl, R2 est un hydrogène et R3 est le groupe méthyl[1].

Les nitrones réagissent aussi avec les alcynes terminaux (R–C≡CH) en présence d'un sel de cuivre pour former des bêta-lactames. cette réaction est aussi appelée réaction de Kinugasa[2]. Ci-dessous un exemple de cette réaction : "Une nouvelle synthèse d'un β-lactame par une réaction de Kinugasa intramoléculaire"[3]:

Kinugasa reaction application
Kinugasa reaction application

La première étape de cette réaction est une cycloaddition dipolaire de la nitrone avec l'acétylure de cuivre(I) formé in situ qui produit un cycle à 5 de type isoxazoline qui se réarrange dans une deuxième étape.

Notes et références

  1. ↑ Branislav Dugovič, Lubor Fišera, Christian Hametner and Nada Prónayovác, Diastereoselectivity of Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition to Baylis-Hillman Adducts, Arkivoc, 2004, BS-834A. Article
  2. ↑ Manabu Kinugasa and Shizunobu Hashimoto, The reactions of copper(I) phenylacetylide with nitrones, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, 466-467. DOI 10.1039/C39720000466.
  3. ↑ Runa Pal and Amit Basak, A novel synthesis of β-lactam fused cyclic enediynes by intramolecular Kinugasa reaction J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2006, 2992-2994. DOI 10.1039/b605743h.