Mascioletti fait toute sa carrière dans l'équipe de sa ville natale, L'Aquila Rugby, alternant ses activités sportives avec son travail d'employé municipal. Déjà dans l'équipe première à l'âge de 15 ans et 11 mois, John Powell Rees le fait débuter avec le GUF Treviso` le et la saison suivante, le 10 novembre contre le CUS Genova(it), il marque son premier essai. Mascioletti a joué 280 matches au cours de ses dix-sept saisons en Serie A, marquant 227 essais pour un total de 908 points. Il a remporté deux championnats nationaux consécutifs, en 1980-81 et 1981-82.[réf. nécessaire]
Mascioletti fait ses débuts internationaux en 1877, à l'âge de 19 ans. Principalement ailier, il est parfois utilisé comme arrière. Il joue les trois matchs de la Coupe du monde 1987 en Nouvelle-Zélande et dispute au total 54 matchs jusqu'en 1990, ce qui, au moment de sa retraite, fait de lui le troisième joueur de rugby italien le plus capé[1].
En raison de sa vitesse, de la modernité de son jeu et de ses compétences techniques, Pierre Villepreux, l'entraîneur de l'équipe nationale italienne, qui l'a longtemps employé, a déclaré que Mascioletti était « l'ailier droit du championnat de France »[2].
Carrière d'entraîneur
Devenu entraîneur, il prend la tête de L'Aquila Rugby, qu'il mène en 1993-1994 à la finale du championnat italien contre l'Amatori Rugby Milan, favori, et qu'il remporte finalement[3].
Il mène l'équipe nationale à la Coupe du monde de rugby 1999, qui se termine par une lourde défaite contre la Nouvelle-Zélande[4], puis démissionne pour laisser la place à Brad Johnstone. Avec la nomination du Néozélandais Kieran Crowley en 2021, Mascioletti demeure le dernier Italien à avoir dirigé la sélection senior des Azzurri.
Le 18 octobre 2009, Mascioletti subit un accident vasculaire cérébral[7], dont il se remet quelques mois plus tard. Cependant, à la fin de la saison, il quitte son poste.
« Joueur de rugby de L'Aquila, lors du violent tremblement de terre qui a secoué la région des Abruzzes, il est immédiatement venu en aide aux patients de l'hôpital local, les transportant dans un lieu sûr, malgré les secousses répétées. Un exemple clair de hautes vertus civiques et d'un esprit altruiste louable. »