Après l'élection du cardinal Pedro Martínez de Luna y Gotor comme l'antipape Benoît XIII, Pérez Calvillo est nommé chambellan et exerce plusieurs missions pour l'antipape. Il est nommé référendaire du pape en 1396. La même année est part à Rome à convaincre le pape Boniface IX de trouver un via conventionis, mais l'entretien finit pas en mauvaises termes.
L'antipape Pierre de Lune, Benoît XIII, le créé cardinal au consistoire du . De Boïl est nommé légat en Aragon. Après le départ de France du camp de Benoît XIII, le cardinal Pérez est un des seuls cinq cardinaux qui restent à côté de Benoît XIII.