Des études de droit mènent tout naturellement[Interprétation personnelle ?] Eduardo Rodriguez à exercer la profession d'avocat à partir de 1981.
En , la grave crise politique et les troubles sociaux causés par la privatisation de l'industrie du gaz naturel sont à l'origine de la démission du président Carlos Mesa. Comme Hormando Vaca Diez et Mario Cossío, respectivement présidents du Sénat et de la Chambre des députés refusent tour à tour de lui succéder, il revient à Eduardo Rodríguez, en vertu de son mandat de président de la Cour suprême de justice, d'endosser le rôle de chef de l'État[1].
Conformément à la Constitution, sa première décision est de convoquer une élection présidentielle anticipée qui se tient le [2]. Elle est largement remportée par Evo Morales, l'un des leaders du mouvement social à l'origine de la chute de Carlos Mesa.