Diséléniure de diphényle
Structure du diséléniure de diphényle
Identification
Nom UICPA
(phényldisélanyl)benzène
Synonymes
bis(phénylséléniure)
No CAS
1666-13-3
No ECHA
100.015.256
No CE
216-780-2
No RTECS
JM9152500
PubChem
15460
SMILES
InChI
Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C12H10Se2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Std. InChIKey : YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYSA-N
Propriétés chimiques
Formule
C 12 H 10 Se 2 [Isomères]
Masse molaire [ 1]
312,13 ± 0,07 g /mol C 46,18 %, H 3,23 %, Se 50,59 %,
Propriétés physiques
T° fusion
59 à 61 °C [ 2]
Précautions
SGH [ 2]
H301 , H331 , H373 , H410 , P261 , P273 , P311 , P301+P310 et P501 H301 : Toxique en cas d'ingestionH331 : Toxique par inhalationH373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long termeP261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.P273 : Éviter le rejet dans l’environnement.P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.P501 : Éliminer le contenu/récipient dans …
Transport [ 2]
Numéro ONU :3283 : COMPOSÉ DU SÉLÉNIUM, N.S.A
Classe : 6.1
Étiquette : 6.1 : Matières toxiques
Emballage : Groupe d'emballage
II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP , sauf indication contraire.
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Le diséléniure de diphényle (Ph2 Se2 ) est un composé chimique de formule C6 H5 –Se–Se–C6 H5 . Analogue du disulfure de diphényle C6 H5 –S–S–C6 H5 , il se présente sous la forme d'un solide orangé, toxique comme le sont les composés du sélénium . On l'obtient généralement par oxydation d'un benzènesélénoate, base conjuguée du benzènesélénol C6 H5 SeH obtenue par l'action d'un réactif de Grignard tel que le bromure de phénylmagnésium C6 H5 MgBr sur du sélénium[ 3] :
PhMgBr + Se → PhSeMgBr
2 PhSeMgBr + Br2 → Ph2 Se2 + 2 MgBr2 .
La géométrie de la molécule de diséléniure de diphényle appartient au groupe de symétrie C2 , comme le peroxyde d'hydrogène et les molécules apparentées, avec une liaison Se –Se longue de 229 pm , un angle dièdre C –Se –Se –C de 82° et des angles C –Se –Se voisins de 110°[ 4] .
Le diséléniure de diphényle peut être réduit en sélénoate alcalin par réduction :
Ph2 Se2 + 2 Na → 2 PhSeNa.
Le benzènesélénoate de sodium PhSeNa formé est un nucléophile pour introduire le groupe benzènesélényle PhSe– par substitution nucléophile d'halogénoalcanes , de sulfonates d'alkyle (mésylates et tosylates ) et d'époxydes . Il peut également être chloré :
Ph2 Se2 + Cl2 → 2 PhSeCl.
Le PhSeCl est un électrophile puissant, utilisé pour introduire des groupes PhSe– en réagissant avec un large éventail de nucléophiles, tels que des énolates , des éthers d'énol silylés , des réactifs de Grignard , des organolithiens , des alcènes et des amines .
Le Ph2 Se2 lui-même est également une source de groupes PhSe– faiblement électrophiles en réagissant avec des nucléophiles énergiques tels que des organomagnésiens, des organolithiens et des esters d'énolates — mais pas les énolates de cétones ou des nucléophiles plus faibles. Le PhSeCl est à la fois plus réactif et plus efficace que le Ph2 Se2 dans la mesure où la moitié du sélénium de ce dernier est perdu dans la réaction :
Ph2 Se2 + Nu− → PhSeNu + PhSe− .
Notes et références
↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk .
↑ a b c et d Fiche Sigma-Aldrich du composé Diséléniure de diphényle , consultée le 18 mai 2013.
↑
(en) Hans J. Reich1, Martin L. Cohen et Peter S. Clark, revu par Anna Vinogradoff, Albert W. M. Lee et Robert V. Stevens , « REAGENTS FOR SYNTHESIS OF ORGANOSELENIUM COMPOUNDS: DIPHENYL DISELENIDE AND BENZENESELENENYL CHLORIDE », Organic Syntheses , vol. 6, 1988 , p. 533 (lire en ligne )
↑
(en) Richard E. Marsh , « The crystal structure of diphenyl diselenide », Acta Crystallographica , vol. 5, 1952 , p. 458-462 (lire en ligne ) DOI 10.1107/S0365110X52001349