Benzylmercaptan

Benzylmercaptan
Image illustrative de l’article Benzylmercaptan
Structure du benzylmercaptan
Identification
Nom UICPA Phénylméthanethiol
Synonymes

benzèneméthanethiol, α-toluènethiol, α-mercaptotoluène

No CAS 100-53-8
No ECHA 100.002.602
No CE 202-862-5
No RTECS XT8650000
PubChem 7509
ChEBI 137674
SMILES
InChI
Apparence liquide combustible à l'odeur nauséabonde[1]
Propriétés chimiques
Formule C7H8S
Masse molaire[2] 124,203 ± 0,011 g/mol
C 67,69 %, H 6,49 %, S 25,82 %,
Propriétés physiques
T° fusion −29,2 °C[1]
T° ébullition 195 °C[1]
Solubilité pratiquement insoluble dans l'eau[1]
Masse volumique 1,06 g·cm-3[1] à 20 °C
T° d'auto-inflammation 270 °C[1]
Point d’éclair 70 °C[1]
Pression de vapeur saturante 0,5 hPa[1] à 20 °C
Précautions
SGH[1]
SGH06 : ToxiqueSGH09 : Danger pour le milieu aquatique
Danger
H302, H330, H410, P260, P273, P280, P310, P304+P340 et P501
NFPA 704[3]

Symbole NFPA 704.

 
Transport[1]
   2810   
Écotoxicologie
DL50 493 mg·kg-1[1] (souris, oral)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le benzylmercaptan est un composé organosulfuré de formule chimique C6H5CH2SH. Il se présente sous la forme d'un liquide incolore à l'odeur nauséabonde pratiquement insoluble dans l'eau. C'est un thiol couramment utilisé au laboratoire et qui existe à l'état de traces dans le milieu naturel : il a été identifié dans certains buis (Buxus sempervirens) et contribue à l'arôme fumée de certains vins[4]. Il peut être produit en faisant réagir du chlorure de benzyle C6H5CH2Cl avec du thiocarbamide S=C(NH2)2 ; il se forme un sel d'isothio-uronium C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− qui donne le thiol par hydrolyse alcaline :

C6H5CH2Cl + S=C(NH2)2 ⟶ C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− ;
C6H5CH2SC(NH2)2+Cl− + NaOH ⟶ C6H5CH2SH + O=C(NH2)2 + NaCl.

Il est utilisé dans des S-alkylations pour obtenir des benzylthioesters[5], ainsi que comme source de groupe fonctionnel thiol en synthèse organique. La débenzylation peut être réalisée par réduction de Birch[6] :

RSCH2C6H5 + 2 H+ + 2 e− ⟶ RSH + CH3C6H5.

Les tanins condensés subissent un clivage acide en présence de benzylmercaptan[7].

Il existe des dérivés méthoxy qui sont facilement clivés, sont recyclables et sont inodores[8].

Notes et références

  1. ↑ a b c d e f g h i j et k Entrée « Benzyl mercaptan » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 8 mars 2021 (JavaScript nécessaire)
  2. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. ↑ « Fiche du composé Benzyl mercaptan, 99%  », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  4. ↑ (en) Takatoshi Tominaga, Guy Guimbertau et Denis Dubourdieu, « Contribution of Benzenemethanethiol to Smoky Aroma of Certain Vitis vinifera L. Wines », Journal of Agricultural and Food Chemistry, vol. 51, no 5,‎ , p. 1373-1376 (DOI 10.1021/jf020756c, lire en ligne)
  5. ↑ (en) Norman Kharasch et Robert B. Langford, « 2,4-Dinitrobenzenesulfenyl chloride », Organic Syntheses, vol. 44,‎ , p. 47 (DOI 10.15227/orgsyn.044.0047, lire en ligne)
  6. ↑ (en) Peter G. M. Wuts, Greene's Protective Groups in Organic Synthesis, 5e éd., Wiley, 2014. p. 842. (ISBN 978-1118057483)
  7. ↑ (en) L. P. Meagher, G. Lane, S. Sivakumaran, M. H. Tavendale et K. Fraser, « Characterization of condensed tannins from Lotus species by thiolytic degradation and electrospray mass spectrometry », Animal Feed Science and Technology, vol. 117, nos 1-2,‎ , p. 151-163 (DOI 10.1016/j.anifeedsci.2004.08.007, lire en ligne)
  8. ↑ (en) Manabu Matoba, Tetsuya Kajimoto et Manabu Node, « Development of a Novel Benzyl Mercaptan as a Recyclable Odorless Substitute of Hydrogen Sulfide », Synlett, vol. 12,‎ , p. 1930-1934 (DOI 10.1055/s-2007-984524, lire en ligne)