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Équipe nationale
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Alexander Rondón est convoqué pour la première fois en sélection le lors d'un match amical contre l'Argentine (défaite 2-0). Le , il marque son premier but en sélection lors d'un match amical contre le Costa Rica (2-2).
Il dispute trois Copa América : en 1999, 2001 et 2004. Il joue également 17 matchs comptant pour les éliminatoires de la coupe du monde, lors des éditions 2002, 2006 et enfin 2010[1].
Au total il compte 48 sélections et 5 but en équipe du Venezuela entre 1999 et 2010[2].