1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane

1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane
Image illustrative de l’article 1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane
Image illustrative de l’article 1,2-Bis(diphénylphosphino)éthane
Identification
Nom UICPA éthane-1,2-diylbis(diphénylphosphane)
Synonymes

dppe

No CAS 1663-45-2
No ECHA 100.015.246
No CE 216-769-2
PubChem 74267
ChEBI 30669
SMILES
InChI
Apparence poudre jaune clair[1]
Propriétés chimiques
Formule C26H24P2  [Isomères]
Masse molaire[2] 398,416 3 ± 0,022 5 g/mol
C 78,38 %, H 6,07 %, P 15,55 %,
Propriétés physiques
T° fusion 137 à 142 °C[1]
Précautions
SGH[3]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H315, H319, H335, P261, P280, P302+P352 et P305+P351+P338
NFPA 704[3]

Symbole NFPA 704.

 
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (dppe) est un composé organophosphoré de formule chimique (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2. C'est un ligand bidentate couramment utilisé en chimie de coordination. Il se présente comme un solide blanc soluble dans les solvants organiques.

Préparation

Le dppe peut être obtenu par alkylation de diphénylphosphure de sodium (C6H5)2PNa[4],[5] :

(C6H5)3P + 2 Na ⟶ (C6H5)2PNa + C6H5Na.

Le (C6H5)2PNa, qui s'oxyde facilement au contact de l'air, est traité avec du 1,2-dichloroéthane ClCH2CH2Cl pour donner le dppe :

2 (C6H5)2PNa + ClCH2CH2Cl ⟶ (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl.

Réactions

La réduction du dppe par le lithium donne le composé C6H5LiPCh2CH2PLiC6H5 :

(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 4 Li ⟶ C6H5LiPCh2CH2PLiC6H5 + 2 C6H5Li.

L'hydrolyse de ce composé en présence de phényllithium donne une bis(phosphine secondaire)[6] :

C6H5LiPCh2CH2PLiC6H5 + 2 C6H5Li + 4 H2O ⟶ C6H5HPCh2CH2PHC6H5 + 4 LiOH + 2 C6H6.

Le traitement du dppe par des oxydants conventionnels tels que le peroxyde d'hydrogène H2O2 et le brome Br2 aqueux donne l'oxyde dppeO (C6H5)2PCH2CH2P(O)(C6H5)2 avec un faible rendement à l'issue d'une oxydation non sélective[7]. L'oxydation sélective du dppe peut être réalisée à l'aide du bromure de benzyle C6H5CH2Br pour donner du dppeO.

Notes et références

  1. ↑ a et b Fiche Sigma-Aldrich du composé Ethylenebis(diphenylphosphine), consultée le 20 septembre 2012.
  2. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. ↑ a et b « Fiche du composé 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane, 97+%  », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  4. ↑ (en) W. Hewertson et H. R. Watson, « 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines », Journal of the Chemical Society (Resumed),‎ , p. 1490-1494 (DOI 10.1039/JR9620001490, lire en ligne)
  5. ↑ (en) G. Girolami, T. Rauchfuss, R. Angelici, Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3e éd., University Science Books, Sausalito, CA, 1999, p. 85-92. (ISBN 0-935702-48-2)
  6. ↑ (en) John Dogan, Jurgen B. Schulte, Gerhard F. Swiegers et S. Bruce Wild, « Mechanism of Phosphorus−Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1,2-Bis(phenylphosphino)ethane », The Journal of Organic Chemistry, vol. 65, no 4,‎ , p. 951-957 (PMID 10814038, DOI 10.1021/jo9907336, lire en ligne)
  7. ↑ (en) Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001, John Wiley & Sons, Ltd. DOI 10.1002/047084289X. (ISBN 978-0471936237)