Picot schloss 1865 ein Jurastudium mit der Thèse Des Servitudes établies par le fait de l'homme ab. Dann war er Sekretär und (von 1866 bis 1867) Kabinettschef von Fürst Karl I. (Rumänien), sowie von 1869 bis 1872 Vizekonsul Frankreichs in Temeschwar. Von 1875 bis 1909 besetzte er in Paris an der Ecole des langues orientales vivantes (Institut national des langues et civilisations orientales oder Langues O) den ersten westeuropäischen Lehrstuhl für Rumänisch. 1874 war er Mitgründer der Société des anciens textes français (mit Gaston Paris, Paul Meyer, James Nathan de Rothschild, 1844–1881, und anderen). 1897 wurde er in die Académie des inscriptions et belles-lettres aufgenommen. 1909 kaufte er in Saint-Martin d’Ecublei (Département Orne) das Schloss du Mesnil und wurde Bürgermeister der Gemeinde.
Veröffentlichungen
(mit J. Hatoulet) Proverbes béarnais, Paris/Leipzig 1862
(Übersetzer aus dem Deutschen) Theodor Mommsen, Mémoires sur les provinces romaines, Paris 1867
La Question des Israélites roumains, au point de vue du droit, in: Revue historique de droit français et étranger 1868
Documents pour servir à l’étude des dialectes roumains, in: Revue de linguistique et de philologie comparée 5, 1873
Les Serbes de Hongrie, leur histoire, leurs privilèges, leur église, Prag 1873
Les Roumains de la Macédoine, in: Revue d’anthropologie 1875
Bibliographie cornélienne, ou Description raisonnée de toutes les éditions des oeuvres de Pierre Corneille, des imitations ou traductions qui en ont été faites, et des ouvrages relatifs à Corneille et à ses écrits, Paris 1876, Naarden 1967
Noëlz de Jehan Chaperon, dit le lassé de repos, publiés d’après l’exemplaire unique de la bibliothèque de Wolfenbüttel, Paris 1878
La Sottie en France, fragment d’un répertoire historique et bibliographique de l’ancien théâtre français, in: Romania 7, 1878
(Hrsg. und Übersetzer) Chronique de Moldavie depuis le milieu du XIVe siècle jusqu’à l’an 1594 par Grigore Urechi, Paris 1878–1886, Paris 1973
(mit Abel Hovelacque und Julien Vincon) Mélanges de linguistique et d’anthropologie, Paris 1880
(Hrsg. mit Kristoffer Nyrop) Nouveau recueil de farces françaises des XVe et XVIe siècles, Paris 1880, Genf 1968
(Hrsg.) Théâtre mystique de Pierre Du Val et des libertins spirituels de Rouen, au XVIe siècle, Paris 1882, Genf 1969
(Hrsg. mit Georges Bengesco [1848–1922]) Alexandre le Bon, prince de Moldavie. (1401–1433), fragment d’une histoire de la Moldavie, Wien 1882
(mit Paul Lacombe [1848–1921]) Catalogue des livres composant la bibliothèque de feu M. le Baron James [Nathan] de Rothschild [1844–1881], 5 Bde., Paris 1884–1920
Le Monologue dramatique dans l’ancien théâtre français, in: Romania 15, 16, 17, 1886–1888, Genf 1970
(Hrsg. mit Arthur Piaget) Œuvres poétiques de Guillaume Alexis, Paris 1896–1908
Les Italiens en France au XVIe siècle, in: Bulletin italien 1901–1904, 1917, 1918 ; Manziana 1995
Les Français à l’Université de Ferrare au XVe et au XVIe siècle, in: Journal des savants 1902
Des Français qui ont écrit en italien au XVIe siècle, in: Revue des bibliothèques 1898–1901
Les Français italianisants au XVIe siècle, 2 Bde., Paris 1906–1907
Literatur
Mélanges offerts à M. Emile Picot, 2 Bde., Paris 1913 (mit Bild und Schriftenverzeichnis)
Paul Girard in: Académie des inscriptions et belles-lettres. Comptes-rendus 62, 1918, S. 328–331
N. Georgescu-Tistu: Émile Picot et ses travaux relatifs aux roumains, in: Mélanges de l’Ecole roumaine en France, Paris 1925, S. 179–284
Monica Breazu: La bibliothèque d’un Européen, Emile Picot (1844–1918), in: Bulletin du Bibliophile 2004, S. 313–338
Marie Bouhaïk-Gironès, Le Recueil général des sotties d'Émile Picot ou la construction d'un genre dramatique, Rennes 2010