Westphalen-Umlagerung

Die Westphalen-Umlagerung oder Westphalen-Lettré-Umlagerung ist eine Namensreaktion der organischen Chemie. Bei dieser Namensreaktion geht es um eine Umlagerung einer Methylgruppe und die dadurch verbundene Entstehung einer Doppelbindung. Sie wurde 1914 von dem deutschen Chemiker Theodor Westphalen († 1915) entdeckt[1][2] und 1937 von Hans Lettré näher untersucht.[3]

Übersichtsreaktion

Bei dieser Umlagerungsreaktion wandert eine Methylgruppe unter Abspaltung von Wasser, dazu entsteht noch eine Doppelbindung.

Hierbei können R1 und R2 beliebige organische Reste sein. Ein Beispiel für ein Molekül wäre Cholestantriol-diacetat.[2][4]

Reaktionsmechanismus

Dieser Reaktionsmechanismus ist ein Vorschlag aus dem Buch „Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents“:[5]

Durch Hinzugabe einer Säure kann nun die Hydroxygruppe des Alkohols (1) protoniert werden, wodurch dann die gute Fluchtgruppe Wasser abgespalten wird. Das tertiäre Carbeniumion (2) ist aufgrund des +I-Effekts von den drei angrenzenden Alkylgruppen stabilisiert. Die Methylgruppe kann nun die Elektronen zur Verfügung stellen, indem es zu dem Carbeniumion herüber wandert (3). Das nun ebenfalls tertiäre Carbeniumion kann, unter Abspaltung eines Protons an einem benachbarten Kohlenstoffatom, eine Doppelbindung ausbilden, es entsteht (4).

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Einzelnachweise

  1. ↑ Z. Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2988.
  2. ↑ a b Theodor Westphalen: Über die Einwirkung von Benzopersäure auf Cholesterin. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 48, Nr. 1, Januar 1915, S. 1064–1069, doi:10.1002/cber.191504801149.
  3. ↑ H. Lettré, M. Müller: Einige Umsetzungen am Cholestantriol. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 70, Nr. 9, September 1937, S. 1947–1952, doi:10.1002/cber.19370700918.
  4. ↑ M. Windholz (Hrsg.): The Merck Index. Ninth Edition. Merck & Co., 1976, ISBN 0-911910-26-3, S. ON-93.
  5. ↑ Z. Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2990.