Pain studierte Anglistik an der University of Bristol und erhielt 1979 einen Bachelorabschluss. 1981 trat er in das Kolleg St. Michael in Llandaff ein, um anglikanischer Priester zu werden. Theologie studierte er an der Cardiff University. 1984 schloss er das Studium ab und wurde im selben Jahr zum Diakon und im folgenden Jahr zum Priester der Church in Wales ordiniert. Nach verschiedenen Stellen im Gemeindedienst wurde er 2013 zum zehnten Bischof von Monmouth ernannt und geweiht.
2019 trat er aus gesundheitlichen Gründen in den Ruhestand. Nachdem er schon einige Zeit auf die Ausübung bischöflicher Aufgaben verzichtet hatte, wurde am 12. Juni 2023 bekannt, dass er am 2. Juli in die römisch-katholische Kirche aufgenommen und in das Personalordinariat Unserer Lieben Frau von Walsingham eingegliedert würde. Er soll demnächst durch Bischof-OrdinariusDavid Arthur Waller zum katholischen Priester geweiht werden.[2]